木瓜不同软化方法的比较
作者：修彦凤， 张磊， 王平
《时珍国医国药》 2006年 第8期
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【关键词】 木瓜；,,软化；,,润法；,,蒸法；,,成分
摘要：目的比较两种软化方法：润法和蒸法对木瓜成分的影响。方法以总有机酸、总黄酮和齐墩果酸为指标成分，对木瓜原药材、润制木瓜、蒸制木瓜进行了含量测定。结果两种软化方法对各种成分的影响无明显差别。结论润法需要的时间较长，蒸法工时较短，但需要消耗能量，软化木瓜时可根据生产情况选择适宜的方法。
关键词：木瓜； 软化； 润法； 蒸法； 成分
Components Comparison on Moistening and Braizing Methods of Intenerating Fructus Chaenomelis
XIU Yan feng， ZHANG Lei， WANG Ping
（School of Traditional Chinese Materia Medica,Shanghai University of TCM,Shanghai 201203,China;Shanghai Dehua Chinese Materia Medica Pharmaceutical Co. Ltd,Shanghai 201400,China）
Abstract：ObjectiveTo compare the content of components in Fructus Chaenomelis(FC)intenerated by moistening and braizing.MethodsWith total organic acid,total flavones and oleanolic acid as the markers,determining the content of above components in FC,moistened FC and braized FC.ResultsThere is little difference of effect on the components of Fructus Chaenomelis intenerated by the two methods.ConclusionThe moistening method needs more time and braizing method needs more energy,so choosing optimal method of intenerating Fructus Chaenomelis should be accorded to the product conditions.
Key words：Fructus Chaenomelis; Intenerate; Moistening method; Braizing method; Components
木瓜为蔷薇科植物贴梗海棠Chaenomeles speciosa (Sweet) Nakai的干燥近成熟果实。性味酸温，归肝脾经，具有平肝舒筋、和胃化湿的功能，用于湿痹拘挛，腰膝关节酸重疼痛，吐泻转筋，脚气水肿。《中国药典》2005年版一部规定木瓜的炮制方法为：洗净，润透或蒸透后切薄片，晒干。木瓜质地坚硬，水份不易渗入，故需润透或蒸透，以利于切制。那么，润法和蒸法对成分有何影响，本文以总有机酸、总黄酮和齐墩果酸为指标对其进行了考察。
1 器材
1.1 仪器Agilent 1100型高效液相色谱仪、Agilent 8453E 紫外 可见光光谱系统，美国惠普公司；PHB 2便携式pH计，上海三信仪表厂。
1.2 材料 木瓜药材：购于上海华宇药材公司，产地为浙江，经鉴定为蔷薇科植物贴梗海棠Chaenomeles speciosa (Sweet) Nakai的干燥近成熟果实。 对照品：齐墩果酸（批号：0709 9803）、芦丁（批号:0080 9705），均购自中国药品生物制品检定所。试剂：甲醇为色谱纯，其他试剂均为分析纯。
2 方法和结果
2.1 样品制备
2.1.1 木瓜原药材取木瓜药材500 g，大小分档，挖去瓜瓤， 80℃烘干。
2.1.2 润制木瓜取木瓜药材500 g，大小分档，洗净，略浸，捞出，至润制容器中，上面覆盖湿布，润2 d（每天洒水4次），润透，切薄片，80℃烘干，筛去脱落的瓜瓤。
2.1.3 蒸制木瓜 取木瓜药材500 g，大小分档，洗净，略浸，捞出，至蒸制容器中蒸制2 h，趁热切薄片，80℃烘干，筛去脱落的瓜瓤。
2.2 总有机酸的含量测定［1］参考《中国药典》山楂项下方法测定：将3种规格的药材或饮片粉碎过5号筛。取细粉约1 g，精密称定，精密加入水100 ml，室温下浸泡4 h，时时振摇，滤过，精密量取滤液25 ml，加水50 ml，加酚酞指示液2滴，用氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）滴定，即得。每毫升氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）相当于6.404 mg的枸橼酸。3种不同规格的木瓜中总有机酸的含量测定结果见表1（按干燥品计算）。
2.3 总黄酮的测定［1］
2.3.1 对照品溶液的制备 精密称取干燥至恒重的芦丁对照品9.9 mg，置25 ml量瓶中，加入甲醇溶解，并稀释至刻度，摇匀，即得。
2.3.2 标准曲线的制备 精密量取对照品溶液0，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8，1.0，1.2，1.6 ml，分别置10 ml量瓶中，各加水至2.4 ml，加5%的亚硝酸钠溶液0.4 ml，使混匀，放置6 min，加10%硝酸铝溶液0.4 ml，摇匀，放置6 min，加氢氧化钠试液4 ml，再加水至刻度，摇匀，放置15 min，照紫外分光光度法，在500 nm的波长处测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，回归方程为Y=11.998 6X，r=0.998 5，芦丁对照品溶液的浓度为0.003 96～0.633 6 mg/ml的范围内，与吸光度呈良好线性关系。
2.3.3 含量测定取细粉约0.5 g，精密称定，加甲醇50 ml，加热回流1 h，放冷，滤过，残渣加甲醇25 ml，加热回流0.5 h，放冷，滤过，合并两次滤液，置10 ml量瓶中，加甲醇稀释，并定容至刻度，摇匀，即得。精密移取0.5 ml，置10 ml量瓶中，照标准曲线制备项下的方法，自“各加水至2.4 ml”起依法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中含无水芦丁的重量，计算，即得3种不同规格的木瓜中含总黄酮以无水芦丁计的结果（按干燥品计算）。见表1。
表1 木瓜中总有机酸、总黄酮、齐墩果酸的含量（略）
2.4 齐墩果酸的含量测定
2.4.1 色谱条件色谱柱为Kromasil C18柱（4.6 mm×25 cm，5 μm）；流动相为甲醇 水（9∶1）；检测波长210 nm；流速1.0 ml/min；柱温25℃。
2.4.2 标准曲线的制备精密称取齐墩果酸对照品5.6 mg，用甲醇定容于10 ml。分别精密移取0.01，0.05，0.1，0.2，0.4，0.6，0.8 ml对照品溶液至1 ml的量瓶中，用甲醇定容至刻度，进样20 μl分析，以浓度为横坐标，峰面积为纵坐标，得回归方程为Y=8 591.78X-8.95，r=0.999 9，浓度在0.005 6～0.448 mg/ ml范围内，与峰面积呈良好的线性关系。
2.4.3 精密度的测定 取浓度为0.112 mg/ml的对照品溶液，进样20 μl分析，连续进样5次，测定峰面积，计算求得峰面积的RSD为0.77%，说明精密度良好。
2.4.4 稳定性实验取木瓜供试品溶液，分别在0，2，4，8，12，24 h测定齐墩果酸的峰面积，RSD为2.07%，表明样品在24 h内稳定。
2.4.5 重复性实验 按照供试液的制备方法，平行制备5份，进样分析，计算求得含量的RSD为1.83%，说明重复性良好。
2.4.6 加样回收率实验 精密称取已知齐墩果酸含量的药材样品6份，分别精密加入齐墩果酸，采用外标两点法进行测定，计算平均加样回收率为100.15%，RSD为1.83%。
2.4.7 含量测定取细粉约1 g，精密称定，加甲醇50 ml，加热回流1 h，放冷，滤过，残渣加甲醇25 ml，加热回流0.5 h，放冷，滤过，合并两次滤液，浓缩，置10 ml量瓶中，加甲醇稀释，并定容至刻度，摇匀，即得。经微孔滤膜滤过，进样分析，结果见表1（按干燥品计算）。
2.5 酸度的测定［1］取本品粉末5 g，加水50 ml，振摇，放置1 h，滤过，滤液依法［1］测定，原药材、润法和蒸法所得饮片的pH测定值均为3.1。
3 讨论
由表1可以看出，与原药材比较，木瓜经过润法、蒸法软化，各成分变化不大，润法样品略有下降，可能上是在润制淋水的过程中，损失少量成分；蒸法样品中的成分含量略高，可能是在高温加热的过程中，少量有机酸、黄酮类成分、齐墩果酸从结合状态游离出来。综合分析，两种方法软化的木瓜中成分没有显著性差异，润法需要的时间较长，蒸法工时较短，但需要消耗能量，各厂家可以根据需要选择相应的软化方法。另外，本文建立了木瓜中齐墩果酸的含量测定方法，样品制备简便，方法重现性好，回收率高，值得推广。
参考文献：
［1］ 国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社，2005：22，247，41，附录VⅡG.
(上海中医药大学中药学院，上海 201203； 上海德华国药制品有限公司，上海 201400）