国产沉香醇浸膏挥发油成分分析
作者:田佳佳, 郭晓玲, 赖林城, 周宏兵, 章卫民, 高晓霞
作者单位:广东药学院,广东 广州 510006;广东省微生物研究所,广东 广州 510070基金项目:广东省自然科学基金项目(No.7301571);广东药学院人才引进科研启动基金项目(No.2006YKX15)
《时珍国医国药》 2009年 第10期
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【摘要】
目的研究分析国产沉香醇浸膏挥发油成分。方法采用水蒸气蒸馏法提取沉香醇浸膏挥发油,气相色谱-质谱联用技术(GC-MS)进行成分分析。结果气相色谱分离得到93个色谱峰,检出53个化合物。其中芳香族化合物含量占总挥发油的19.59%;倍半萜类占18.62%;脂肪酸与脂肪酸酯的总相对含量为40.52%;同时检出一个2-(2-苯乙基)色酮类和一个二萜类成分。结论首次在沉香挥发油中检出异长叶烯、α-雪松醇、β-马阿里烯和泪衫醇。
【关键词】 国产沉香; 挥发油; 醇浸膏; 气相色谱-质谱联用
Analysis of Volatile Oil from Alcoholic Extract of Chinese Eaglewood
TIAN Jiajia, GUO Xiaoling, LAI Lincheng, ZHOU Hongbing, ZHANG Weimin, GAO Xiaoxia
(Guangdong Pharmacological University, Guangzhou 510006, China; Guangdong Institute of Microbiology,, Guangzhou 510070, China)
Abstract:ObjectiveTo study the chemical constituents of the volatile oil from Chinese eaglewood. Methods The volatile oil was extracted by water -steam distillation from the alcoholic extracts. The components were aralyzed by the GC-MS technique.ResultsGC-MS gave 93 peaks and 53 compounds were identified. The contents of the benzene compounds and the esquiterpenes accounted 19.59% and 18.62% respectively of the volatile oil and the total contents of the fatty acids and the fatty acid esters accounted 40.52%.ConclusionMore compounds are analyzed with less sample by extracting volatile oil from the alcoholic extracts; alpha-Cedrol, beta-Maaliene, Isolongifolene and Manool were found in the volatile oil of Chinese eaglewood for the first time.
Key words:Chinese eaglewood; Volatile oil; Alcoholic extract; GC-MS
沉香是瑞香科(Thymelaeaceac)植物白木香Aquilaria sinensis (Lour.) Gilg.含树脂的木材,称国产沉香、土沉香、沉水沉香,其颜色呈黄绿色至黑色,气香味苦,具行气止痛、温中止呕、纳气平喘之功效[1]。沉香化学成分研究始于近二十年,主要成分为挥发油和色酮类,其中挥发油以倍半萜类和芳香族化合物为主,而健康白木香的化学成分主要为脂肪酸类[2]。本文首次使用水蒸气蒸馏法提取沉香醇浸膏挥发油,应用气相色谱-质谱(GC-MS)联用进行成分分析,为沉香药材的真伪鉴别及其深加工产品的开发利用提供研究基础。
1 材料与仪器
国产沉香醇浸膏由广东省信宜市珍稀沉香发展有限公司提供。HP5890GC-HP5972MS 气相色谱质谱联用仪;三氯甲烷为AR。
2 方法
2.1 沉香醇浸膏挥发油的提取按《中国药典》(2005年版Ⅰ部附录)挥发油提取法操作。取沉香醇浸膏10 g,剪碎,精密称定,置烧瓶中,加水500 ml,冷浸24 h,连接挥发油提取器与回流冷凝管,自冷凝管上端加水至刻度,并溢入烧瓶为止,缓缓加热至沸,保持微沸8 h,至测定器中油量不再增加,自冷凝管上端精密加入三氯甲烷3 ml,收集三氯甲烷层,置5 ml量瓶中,加三氯甲烷至刻度,摇匀。精密量取上述溶液1 ml,置5 ml量瓶中,加三氯甲烷至刻度,摇匀,即得。
2.2 气相色谱条件色谱柱为Varian Cpsil 5CB(30 m×0.25 nm×0.25 mm)弹性石英毛细管柱;进样口温度260℃;载气为高纯度氮气,流速1.0 ml/min;不分流进样,进样量为1 μl。升温程序:90℃保温4 min,1℃/min升至145℃,保温30 min,再以2℃/min升至180℃,最后以2℃/min升至230℃,保温60 min。
2.3 质谱条件离子源为EI源;电子能量70 eV;溶剂延时4 min,质量扫描范围50~500 m/z全程扫描。
3 结果
通过HPMSD化学工作站,应用Wiley 138质谱图库进行鉴定,采用峰面积归一化法计算各化合物相对含量。结果见表1与图1。共分离得到93个色谱峰,检出53个化合物,检出成分总含量占挥发油总量的75.12%,主要成分为:芳香族化合物,共检出9个,总相对含量为19.59%;倍半萜类,检出14个,含量占总挥发油的18.62%;脂肪酸与脂肪酸酯,共检出19个,总相对含量为40.52%,其中,脂肪酸类5个,相对含量为1.98%;脂肪酸酯14个,相对含量38.54%。同时检出一个2-(2-苯乙基)色酮类和一个二萜类,相对含量分别为0.103%和0.288%。表1 沉香醇浸膏挥发油化学成分及相对含量(略)
4 讨论
杨友宝等[3]用GC-MS分析了沉香挥发油的成分,检出39个化合物,以石竹烯氧化物、桉油醇与沉香螺旋醇等萜类化合物为主。梁永枢等[4]在沉香药材挥发油中检出包括苄基丙酮、桉油醇、沉香螺旋醇和愈创木醇在内的6个组分。梅文莉等[5]在5批国产沉香药材中检出45个化合物,并首次报道在沉香挥发油中发现了苍术醇、γ-蛇床烯、α-木香醇等化合物。本研究用醇浸膏提取沉香挥发油,共检出53个化合物,包括前人检出的白木香醛、苍术醇、γ-蛇床烯、α-木香醇等倍半萜类化合物,并首次检出异长叶烯、α-雪松醇、β-马阿里烯和泪衫醇。
目前研究表明,已结香白木香挥发油成分以倍半萜类为主,而健康白木香化学成分以脂肪酸类化合物为主[6],并认为倍半萜类为沉香药材有效成分。本文共检出14个倍半萜类成分,包括已知的香橙烯、马兜铃酮、檀香醇、γ-蛇床烯、δ-蛇床烯、愈创醇、苍术醇、广木香醇和白木香醛,以及首次在沉香药材中检出的异长叶烯、α-雪松醇和β-马阿里烯。具报道,沉香药材的止痛、止呕功效可能与α-雪松醇与檀香醇的中枢抑制作用以及香橙烯的抗炎作用有关[7~9];而其平喘功效可能不仅与苄基丙酮有关[4],而且与愈创木醇的解痉作用也有关[10]。另外,Dwivedic等[11]研究发现檀香醇有拮抗UV辐射引起的皮肤癌的作用;蒋继宏等[12]发现a-雪松醇对肺癌细胞有明显的抑制作用;许多以蛇床烯为主要成分的植物均有降血脂和抗氧化作用,提示蛇床烯可能具有这两方面的药理作用[13~15]。本实验首次在沉香药材中检出具有抗菌作用[16]的二萜类化合物泪衫醇,又称迈诺醇。而广木香醇和白木香醛是国产沉香的特征性倍半萜成分,其活性尚待研究。
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