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       【关键词】  郁金,；,,挥发油,；,,气相色谱
       摘要：目的用气相色谱质谱联用技术对郁金挥发油化学成分进行分析鉴定。方法采用超声波水蒸气回流法从郁金中提取挥发油。结果共分离出47个化学组分，鉴定了37个化学成分,占挥发油相对含量的93.61% 。 结论该实验方法简便可靠，重现性好。
       关键词：郁金 ；  挥发油 ；  气相色谱质谱 ；  鉴定
       温郁金 (Radix Curcuma Wenyujin)是姜科姜黄属植物温郁金Curcuma WenyujinY.H.Chen et C Ling的块根,也称黑郁金，具有行气化瘀、清心解郁、利胆褪黄之功能，主治经闭痛经、胸腹胀痛、热病神昏、痫癫发狂、黄疸尿赤等症［1］。近代研究证明，还具有调节免疫功能、抑制中枢神经、改变血液流变性、抗自由基损伤等作用［2］。郁金药材不仅供中医临床配方使用，也是利胆排石片、郁金银翘片、舒肝和胃丸、安宫牛黄丸等多种中成药的原料。郁金的有效成分为挥发油和姜黄素类，对于郁金挥发油化学成分的研究已有许多报道［3~5］，但由于郁金挥发油化学成分较复杂，生存环境不同，提取方法不同，结果有明显的差异。本文作者采用浙江所产郁金的干燥根，首次对郁金在进行传统提取挥发油方法之前，利用超声波处理器进行预处理，然后再利用挥发油提取器提取郁金中的挥发油（收油率为0.31%），经无水硫酸钠干燥后，进行气相色谱质谱分析，共分离出47种组分，从中鉴定了37个成分，占挥发油总组分的93.62%。
       1  材料
       郁金（市售，经德州学院生物系张秀玲副教授鉴定产地为浙江），无水硫酸钠（分析纯，天津开发区海晶精细化工厂生产），挥发油提取器（常规玻璃仪器）， HPGC58905970BMSD型色谱质谱联用仪（美国 Hewlett Packard公司），GC9A型气相色谱仪（日本岛津公司）。
       　2  方法与结果
       2.1  郁金挥发油提取 将郁金（市售）粉碎后，适量去离子水浸泡12 h，超声波超声30 min后，用挥发油提取器按常规水蒸气回流法提取，经4h加热回流直至挥发油不再增加；经无水硫酸钠干燥后得挥发油，收油率为0.31%。挥发油为紫黑色透明油状物，具有浓郁中药香味。
       2.2  气相色谱条件色谱柱：石英毛细管柱 DB5（30 m×0.25 mm×0.25 μm），色谱柱程序升温条件：初始温度60℃，初始温度保持3 min后，以5℃/min的速率升温至230℃并保持60 min，载气 He；分流比1∶30；柱前压49 kPa；气化室及检测器温度均为250℃。
       2.3  气相色谱质谱分析条件色谱柱：石英毛细管柱 DB5（30 m×0.25 mm×0.25 μm），色谱柱程序升温条件：初始温度60℃，初始温度保持3 min后，以5℃/min的速率升温至230℃并保持60 min,载气 He;分流比1∶30；柱前压49 kPa；进样口温度：250℃；离子源温度：200℃；电离电压：70 Ev;扫描质量范围：40400 AMU；扫描方式：EI源；扫描间隔：0.5 s。
       表1  郁金挥发油化学成分分析结果（略）
       2.4  结果在上述实验条件下 ，经 GCMS分析得到郁金中挥发油的化学组分总离子流色谱图,经计算机内存的标准质谱库检索,确定出37个组分 ,并将总离子流色谱图中的各峰面积进行归一化,得到郁金挥发油中各组分的相对含量。结果见表1。由表1可以看出,郁金挥发油的化学组分十分复杂，跟文献［3~5］报道的主要化学成分相近。如本次测试的 Borneol冰片15.37%，betaElemele β榄香烯8.08%, Curcumol 莪术醇28.92%，都是郁金挥发油的有效成分，另外我们还检测出两种没有报道过的主要成分2(tetradecyloxy)Ethanol 2（四癸氧基）乙醇4.88%，Heptadecylamine 十七烷胺9.48%。据文献［6,7］报道，郁金挥发油不仅具有杀菌、抗病毒、抗炎及活血化淤、去腐生肌的作用，而且还可抑制肿瘤细胞的生长，对预防宫颈癌有积极作用。其中冰片具有驱肠虫, 解热, 解除平滑肌痉挛, 祛痰等作用；实验测得 β－榄香烯对宫颈癌 Hela细胞（Hela・HelaS2）的细胞增殖半数抑制剂量（IC50）为37.3 μg/ml，对人早幼粒白血病细胞（HL60）和人红白血病（K562）细胞的IC50分别为27.5和81.0μg/ml；对肺腺癌细胞株（Anip937、A549、S、PCA、LAX）及小细胞肺癌株（H128、SPC）的半数抑制量IC50均为20～45 μg/ml；经实验研究证明莪术醇在以下几个方面具有显著作用：①对呼吸道合胞病毒（RSV）有直接抑制作用；②对 RSV感染的细胞有治疗作用；③对流感病毒 A1型和 A3型有直接灭活作用和抑制作用，其中对 A3型作用显著明显强于 A1型；④对三型腺病毒有一定的抑制作用；⑤对病毒繁殖有抑制作用。莪术醇的适应证：抗病毒药。用于病毒引起的上呼吸道感染、流行性感冒、肺炎、疱疹性咽炎、肝炎、脑炎、心肌炎、腹泻等症的治疗。
       　　3  小结
       超声波辅助提取法是应用超声波强化提取植物的有效成分，当超声波振动时能产生并传递强大的能量，引起媒质质点以大的速度和加速度进入振动状态，使媒质结构发生变化，促使有效成分进入溶剂中，同时在液体中还会产生空化作用。在本次实验的提取过程中，我们首次采取了超声波预处理方法，使得提取时间比常规法减少三倍，而提取产率提高了两倍，同时实验数据显示，超声波对提取的挥发油的化学成分基本没有影响。现代研究表明郁金在保肝利胆、抗肿瘤及降血脂方面有着突出作用，极有希望开发成为有效防止血管粥样硬化的新治疗剂和新型的利胆保肝药物及抗癌药物。据资料报道，目前已有以郁金作为原料开发而成的抗癌新制剂榄香烯乳注射液和治疗心绞痛、高血脂及动脉硬化的心舒宝片等相继面市。因此，随着对郁金化学成分和药理作用研究的不断深入，其将在医药领域发挥越来越重要的作用。另外，郁金提取物也可用于化妆品领域，如日本资生堂公司已将其用于抗皱化妆品的研发；在爪哇、印尼等地郁金亦被作为美容秘方的原料药之一。
       参考文献：
       ［1］  国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社,2000：166.
       ［2］  李  洁，张岱州，高丽霞.中药郁金的现代研究概况［J］.内蒙古中医药，2001（1）：37.
       ［3］  张  浩，谢成科，焦文旭.中药郁金的挥发油成分研究［J］.天然产物研究与开发，1997，9（1）：28.
       ［4］  沈世杰，韩纠缦.郁金挥发油化学成分的研究［J］.中草药，1997，28（1）：10.
       ［5］  李艳萍.中药郁金的化学成分研究［J］.西北大学学报（自然科学版），2000，30（5）：411.
       ［6］  石春灵，汪   波，吴万垠，等. 莪术油对小鼠肝癌细胞抑制作用的分子机理［J］.中药药理与临床，2002，18（1）：6.
       ［7］  江苏新医学院中药大辞典，第1版［M］.上海：上海科学技术出版社，1986：2450.

　　基金项目：山东省德州市科学技术攻关计划项目（No.030701）
       ( 德州学院医学院，山东 德州   253014)