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尖叶光萼苔挥发性成分的分析
作者:杜泽乡,吴怀恩,李芳耀, 郭敏, 吴鹏程,龚受基    
作者单位:1.桂林医学院,广西 桂林 541004; 2.广西中医学院,广西 南宁 530001;3.中国科学院植物研究所,北京 100093

《时珍国医国药》 2010年 第2期

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       【摘要】 
       目的研究尖叶光萼苔Porella setigera (steph.)Hatt.挥发油中的化学成分。方法采用乙醚冷浸及超声提取法从尖叶光萼苔中提取挥发油,运用GC-MS联用技术对挥发油中成分进行鉴定,用色谱峰面积归一化法计算各成分的相对含量。结果从尖叶光萼苔挥发油中鉴定出30个化合物,其中含有大量的3,5,7-三甲基-2E,4E,6E,8E-十碳四烯、(1aR,7R,7aR,7bS)-1a,2,6,7,7a,7b-Hexahydro-1,1,7,7a-tetramethyl-1H-cyclopropa[a]naphthalene、[1S-(1α,4α,4aα,8aβ)]-1,2,3,4,4a,7,8,8a-八氢-1,6-二甲基-4-1-(1-甲乙基)-1-萘酚。结论这些化合物均为首次从该植物中发现。
       【关键词】  光萼苔 挥发性成分 气相色谱-质谱
       Chemical Constituents of Volatile Oil from Porella setigera(steph.) Hatt.
       DU Zexiang,WU Huaien,LI Fangyao,GUO Min,WU Pengcheng,GONG Shouji
       1.Guilin Medical University,Guilin 541001,China;2.Guangxi Traditional Chinese Medical University,Nanning 530001,China;3.Institute of Botany,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100093,China
       Abstract:ObjectiveTo study the chemical constituents of Porella setigera (Steph.) Hatt..MethodsEssential oil was extracted from plants by means of soaking at room temperature and ultrasound extraction and its chemical constituent were separated and identified by GC-MS.Relative content of volatile oil was determined by peak area normalization.30 kinds of chemical constituents were identified from the volatile oil.Results30 compounds were isolated and identified,which were composed of lots of 3,5,7-Trimethyl-2E,4E,6E,8E-decatetraene,(1aR,7R,7aR,7bS)-1a,2,6,7,7a,7b-Hexa hydro-1,1,7,7a-tetramethyl-1H-cyclopropa[a] naphthalene,[1S-(1α,4α,4aα,8aβ)]-1,2,3,4,4a,7,8,8a-Octahydro-1,6-dimethyl-4-(1-methylethyl)-1-naphthaleno.ConclusionThese compounds were found from this plant for the first time.
       Key words:Porella setigera (steph.) Hatt.;  Volatile Oil;  GC-MS
         苔藓植物是植物界的一个重要门类,随着对苔藓植物的化学和生物学研究的深入进行,从苔藓中分离得到许多结构新颖或生物活性良好的化合物[1,2]。
        光萼苔属植物成分普遍具有抗菌作用,从光萼苔属植物Porella  cordeana中分离到的倍半萜马兜铃酮(aris-olone)具有DNA修复毒性,某些植物含有倍半萜内酯,具有抗炎、解痉、抑菌、强心、降血脂、抗原虫和抗肿瘤等活性[3]。杜泽乡等[4,5]发现细尖光萼苔Porella paraphyllia(Chen) Chen et Hatt.挥发油中含有广谱抗真菌作用的蒎烯,并且具有镇痉作用,榄香烯具有降低肿瘤细胞有丝分裂能力,诱发肿瘤细胞凋亡,抑制肿瘤细胞生长的生物活性,现在已经在临床应用[6]。我国有丰富的光萼苔属植物资源,研究光萼苔的化学成分可为进一步的开发利用提供理论依据。
        挥发油的提取采用乙醚冷浸及超声提取法,定性分析则采用气相色谱-质谱(GS-MS)联用法,该法已经成为对组成极为复杂的挥发油研究的有力手段[7]。笔者通过气-质联用仪对尖叶光萼苔Porella  setigera(steph.)Hatt.中的挥发性成分进行了分析,从中鉴定出了30种成分,都是首次从该植物中得到的。
       1  仪器和试剂
        美国Agilent-6890N-5973N型色质联用仪。光萼苔采自广西桂林的兴坪,经中国科学院植物研究所吴鹏程研究员鉴定为尖叶光萼苔Porella  setigera (steph.)Hatt.。所用试剂均为色谱纯。
       2  方法
       2.1  挥发油的提取将10 g药材粉碎,加乙醚浸泡24 h,超声提取15 min,滤过,滤液加无水硫酸钠脱水,回收溶剂得深绿色透明液。2.2  色谱条件HP-5MS毛细管柱(30 m× 0.25 mm,0.25 μm),程序升温:80℃(3 min),10℃/min,280℃(3 min) (2 min);载气He;分流进样,分流比1∶10;进样温度250℃,EI电离,离子源温度230℃;电离功率70 eV;质量扫描范围:45~550 AMU;进样量0.2 μl。
       3  结果
        尖叶光萼苔中挥发性成分经GC-MS分离分析的总离子流图如图1,分离出48个组分。各峰经质谱扫描后所得的质谱图,采用计算机检索谱库,依据相似度的概率,给出可能结构的分子结构,查阅相关的质谱资料,分别对各峰加以鉴定,确认出30个组分。
       
       按上述实验条件进样,得到尖叶光苔萼挥发油的总离子流图。根据相应的MS谱图,通过数据库的质谱数据系统检索,并参考有关文献鉴定了其中30个峰的成分。以扣除溶剂峰的色谱图的全部峰面积作为100%,按峰面积归一化法计算各化合物在挥发油中的相对含量。结果见表1。表1  尖叶光萼苔挥发油化学组成及相对含量(略)
       4  讨论
       
       
  研究发现尖叶光萼苔挥发性成分含有Oplopenone,一种较为少见的结构特别的倍半萜类化合物,只在泽泻[8]、千年健[9]、珊瑚菜[10]、一点红[11]和菊科植物Adenostyles briquetii Gamisans[12]等植物中发现,一般在挥发油中的相对含量都比较小。3,5,7-三甲基-2E,4E,6E,8E-十碳四烯是一种倍半萜烯,在曲霉Aspergillus fumigatus 和其他菌类代谢物挥发性成分中被发现[13,14]。尖叶光萼苔中含有大量的3,5,7-三四基-2E,4E,6E,8E-十碳四烯、(1aR,7R,7aR,7bS)-1a,2,6,7,7a,7b-Hexa-hydro-1,1,7,7a-tetramethyl-1H-cyclopropa[a]naphthalene、[1S-(1α,4α,4aα,8aβ)]- 1,2,3,4,4a,7,8,8a-八氢-1,6-二甲基-4-(1-甲乙基)-1-萘酚,这3种成分占了54.82%,马兜铃酮具有DNA修复活性,榄香烯具有体外抗肿瘤活性[6],这为开发尖叶光萼苔提供了理论依据。
       【参考文献】
           [1]Lu RH, Paul C, Basar S, et al. Sesquiterpene constituents of the liverwortLophozia ventricosa[J].Tetrahedron: Asymmetry, 2005,16: 883
       
       [2]宋春风,朱天涛,鲁润华,等. 苔藓Lophozia ventricosa挥发油化学成分研究[J]. 应用与环境生物学报,2007,13(4): 458.
       
       [3]John W, Van Klink, Josef Zappa,et al.Pinguisane-Type Sesquiterpenes from the South American Liverwort Porella recurva (Taylor) Kuhnemann[J].Journal of Biosciences,2002,57:413.
       
       [4]杜泽乡,莫善列,龚受基,等.细尖光萼苔挥发性成分的分析[J].广西植物,2008,28(3):422.
       
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