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铁仔果实中挥发油化学成分的研究
作者:唐天君1 ,蒲兰香1, 2,袁小红2, 邓 巧1    
作者单位:(1.绵阳师范学院·化学与化学工程学院,四川 绵阳 621000;2.西南科技大学生命科学与工程学院,四川 绵阳 621010)

《时珍国医国药》 2010年 第8期

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       【摘要】 
       目的分析铁仔果实挥发油的化学成分。方法水蒸气蒸馏法提取铁仔果实的挥发油,GC-MS法分析和鉴定其化学成分。结果从其果实中鉴定出了39种化学成分。其挥发油主要成分为:(1R)-5,6a-二甲基-8-异丙烯基双环[4.4.0]癸-1-烯(5.823%)、反-10-甲基-1-亚甲基-7-亚异丙基十氢化萘(7.712%)、α-芹子烯(2.410%)、顺-(1S)-1,2,3,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-异丙烯基萘(3.775%)、氧化石竹烯(2.830%)等。  结论铁仔果实挥发油成分丰富,含活性成分。
       【关键词】  紫金牛科; 铁仔; 果实; 气相色谱-质谱
       铁仔(Myrsine africana) 为紫金牛科(Mrysinaceae)铁子属(Myrsine),别名碎米棵[果]、矮林子、野茶、豆瓣柴、小暴格蚤、冷饭果、霹拉子、小铁仔、霹霹草、矮胜子等。常绿灌木或小乔木,高可达6 m,生于山地、路旁、灌丛中。铁仔资源丰富,分布广泛,主要分布于广西、湖北、贵州、云南、陕西、甘肃、西藏、台湾等省区。铁仔是常用的中药,根、枝、叶、果实均可入药,具有抗癌、祛风止痛、补虚活血、治风湿、虚劳、脱肛、尿血、子宫脱垂、咽喉痛、牙痛、刀伤等功效[1,2]。到目前为止发现铁仔中的化学成分有大黄素、2-羟基大黄酚、酸模素、5-甲氧基-7-羟基内酯[3]、皂苷[4]等多种化学成分。
       铁仔资源丰富,用药广泛。其化学成分和微量元素的研究[5]均有报道。但其挥发油的化学成分尚未见报道。又因其主要药用部位是果实,果实的主要成分又是挥发油,为了考察其民间使用的化学物质基础,本研究采用GC-MS法对该植物的果实挥发油成分进行了研究,鉴定了39种化合物。这是首次对铁仔挥发油化学成分进行报道,旨在为开发和利用该野生植物资源提供科学依据。
       1 仪器与材料
       气相色谱-质谱仪,3900GC-Saturn2100型,美国Varian公司产品。
       铁仔果实于2009年采于四川绵阳市游仙区,由中科院成都生物研究所胡孝红研究员鉴定,标本保存于绵阳师范学院化学与化学工程学院。
       2 方法
       2.1 挥发油提取铁仔果实,阴干、切碎,按《中国药典》(Ⅰ部)2005年版附录“挥发油测定”项中甲法[6]提取挥发油,得到淡黄色的油状液体。粗油经无水硫酸钠干燥,棕色瓶装,密封,-20℃冰箱保存。
       2.2 分析条件
       2.2.1 气相色谱条件Varian VF-5ms型石英毛细管柱(30 mm×0.25 mm×0.25 μm)。载气为高纯氦气,柱流量1 ml·min-1,气化室温:250 ℃,升温程序:35 ℃起始,溶剂延迟4.0 min;4 °C·min-1升到240 ℃;保温6 min。
       2.2.2 质谱条件EI电离源,电离电压70 eV,离子源温度200 °C,接口温度240 °C,扫描范围:40~450 amu,进样量1.0 μl,分流比10∶1 。
       3 结果与讨论
       对铁仔果实挥发油进行提取,其出油率为0.069%。按上述实验条件进行测试, 得到铁仔果实的总离子流图,如图1所示。图1 铁仔果实挥发油总离子流图
       对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得质谱图,经过质谱数据系统检索 (质谱数据库 NIST),人工谱图解析,并查对有关质谱资料,从基峰、相对丰度等几个方面进行比较确定出铁仔果实挥发油中的化学成分,以峰面积归一法测定挥发油中各组分的相对含量。结果见表1。
       在铁仔果实挥发油气相色谱中出峰77个,鉴定了39种化合物,占该精油总量的46.688%。铁仔果实挥发油主要成分为单萜、倍半萜、甾体、脂肪链及其衍生物等化合物。其中含量大于2%的组份有(3,4),(8,9)-二环氧三环[5.2.1.02,6]癸烷(2.851%)、(1R,3Z,9s)-4,11,11-三甲基-8-亚甲基-二环[7.2.0]十一碳-3-烯(2.985%)、3-甲基-10-异丙基-7-亚甲基二环[4.4.0]癸-2-烯(3.388%)、(1R)-5,6a-二甲基-8-异丙烯基双环[4.4.0]癸-1-烯(5.823%)、反-10-甲基-1-亚甲基-7-亚异丙基十氢化萘(7.712%)、α-芹子烯(2.410%)、顺-(1S)-1,2,3,5,6,8a-六氢-4,7-二甲基-1-异丙烯基萘(3.775%)、氧化石竹烯(2.830%)、2,5,9-三甲基环十一碳-4,8-二烯酮(3.422%)、2-亚环丙基-(5,6)-环氧二环[2.2.1]庚烷(3.783%)。
       上述主要化合物中,氧化石竹烯有抗菌消炎和抗真菌等活性[7];α-芹子烯对人脑中枢神经有安定和抗痉挛作用[8]。由于成分与活性有着紧密的联系,故本研究对铁仔果实用药有指导意义。表1 铁仔果实挥发油成分分析结果
       【参考文献】
          [1] 吴征镒. 新华本草纲要,第1册[M]. 上海: 上海科学技术出版社, 1990: 70, 219.
       
       [2] 张文清,叶 华. 闽台两地皂苷类抗癌植物[J]. 海峡药学,2001, 13(1):114.
       
       [3] Xiao-Hua Li, Jerry L. , M. claughlin. Bioactive compounds from the root of Myrsine africana[J].Journal of Natural Product.1989, 52(3):660.
       
       [4] Zou YP,Tan CH,Wang RD. Chemical Constituents from Myrsine africana L.[J]. Helvetica Chimica Acta, 2008, 91 (11):2168.
       
       [5] 蒲兰香,王秀峰,唐天君.铁仔不同器官微量元素的测定[J]. 西南科技大学学报,2009, 24(2): 78.
       
       [6] 国家药典委员会. 中国药典,Ⅰ部[S]. 北京: 化学工业出版社, 2005: 附录57.
       
       [7] 唐小江,黄华容,方铁铮,等. 毛大丁草根止咳化痰活性成分的研究[J]. 中国中药杂志,2003, 28(5): 426.
       
       [8] 纳 智. 小叶臭黄皮叶挥发油化学成分的研究[J]. 西北植物学报,2006,26(1):193.

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