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       【摘要】 
       目的研究磨盘草的化学成分。方法运用硅胶柱色谱方法分离磨盘草的化学成分，通过理化常数和MS、1H-NMR、13C-NMR等现代波谱技术鉴定化合物的结构。结果从磨盘草提取物中分离得到8个化合物，确定了其中5个化合物的结构，分别为：三十二烷醇（dotriacontanol,1）、三十二烷酸（lacceroic acid,2）、豆甾醇（stigmasterol,3）、β-谷甾醇（β-sitosterol,4）、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（stigmasterol-3-O-β-D-glucopyranoside,5）。结论化合物1、2、3、5均为首次从磨盘草中分到。
       【关键词】  磨盘草； 化学成分； 锦葵科
       磨盘草为锦葵科植物磨盘草Abutilon indicum (L.) Sweet的干燥地上部分，曾收载于《生草药性备要》《岭南采药录》《全国中草药汇编》和《广西本草选编》等文献［1］。本品具有疏风清热、益气通窍、祛痰利尿等功效，用于风热感冒，久热不退，痄腮，耳鸣，耳聋，肺痨，小便不利等症［2］。国内目前对该药材仅作了生药学和理化鉴别研究［3］，对于磨盘草的化学成分研究较少［4］。作者对磨盘草药材化学成分进行了初步研究，运用溶剂萃取、多种柱层析及重结晶等方法从中分离得到8个化合物，运用MS，1H-NMR，13C-NMR等现代波谱技术，确定了其中5个化合物的结构，分别为：三十二烷醇（1）、三十二烷酸（2）、豆甾醇（3）、β-谷甾醇（4）、豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（5）。其中，化合物1、2、3、5四个化合物均为首次从磨盘草中分离得到。
       1  材料与仪器
       1.1  药材磨盘草药材采自广西博白地区，经广西中医学院药物分析教研室陈勇教授鉴定为锦葵科植物磨盘草AbutiLon indicum (L.) Sweet的干燥全草。
       1.2  仪器与试剂Metter-AE100电子分析天平（瑞士梅特勒公司）；Bruker AV-400MHz核磁共振仪（瑞士布鲁克公司）；Agilent8453紫外可见分光光度计（美国安捷伦公司）；RE-52AA旋转蒸发仪（上海亚荣生化仪器厂）；SHB-Ⅲ循环水式多用真空泵（郑州长城科工贸有限公司）；各种规格普通玻璃柱。
       
       薄层色谱用硅胶G、柱色谱用硅胶（100～200目）为青岛海洋化工厂生产；石油醚、氯仿、醋酸乙酯、无水乙醇、95%乙醇、甲醇等溶剂均为分析纯。
       2  方法
       　
       2.1  药材提取与分离取磨盘草药材粗粉1kg，用95%乙醇浸泡48 h后，开始渗漉，收集渗漉液10倍量，回收溶剂，得总浸膏50g。浸膏再用硅胶拌匀后，依次用石油醚（60～90℃）、醋酸乙酯、95%乙醇回流提取，回收溶剂。各部位浸膏进行梯度洗脱，得到各组分再经反复硅胶柱色谱得到化合物1～5。
       2.2  化合物结构鉴定
       2.2.1  化合物1白色片状结晶（石油醚-醋酸乙酯），mp76～78℃。易溶于石油醚，可溶于醋酸乙酯、丙酮。薄层色谱在紫外光下无荧光，用5%硫酸-乙醇溶液浸板后110℃加热5 min，样品斑点呈紫色。IR（KBr压片）光谱：3 300 cm-1提示有-OH；2 921 cm-1，2 856 cm-1，1 460 cm-1，1 060 cm-1，提示有-CH3 、-CH2；726 cm-1提示有-(CH2)n-(n≥4)。由以上分析知，化合物1可能含有的基团是：-OH、-CH3、-CH2-、-(CH2)n-(n≥4)。EI-MS看不出［M］或［M+1］-或［M-1］+ 等反映分子量的离子峰，故该化合物分子量M无法确定；但出现有69，83，97，111，125，139，153，167…等一系列CnH2n-1烯烃和57，71，85，99…等一系列CnH2n+1碎片离子信号。1HNMR（C5D5N，400 MHz）中δ1.3高场区有多个-CH2信号；δ0.90（3H，t）提示有一个端-CH3；在δ3.86（2H，t）有-OCH2信号。13CNMR（C5D5N，100 MHz）δ62.2为直接与羟基相连的亚甲基碳信号；δ33.8为羟基β位的亚甲基碳信号；δ32.1～δ22.9为一系列的亚甲基碳信号；δ14.2为末端甲基碳信号。综上所述，该化合物是一个饱和的长链脂肪醇类化合物，分子式推测为C32H66O。以上数据与文献［5,6］核对基本一致，故推测化合物1为三十二烷醇（dotriacontanol）。结构式见图1。
       2.2.2  化合物2白色粉末（石油醚-丙酮），mp 68～70℃。易溶于氯仿，可溶于醋酸乙酯、丙酮。薄层在紫外光下无荧光，用5%硫酸-乙醇溶液浸板后110℃加热5 min，样品斑点呈紫色。IR（KBr压片）光谱：2 917 cm-1，2 848 cm-1，1 463 cm-1证明结构中有-CH2-和-CH3；1 708 cm-1证明有羰基存在；720cm-1提示有-(CH2)n-(n≥4)；由以上分析知，化合物2可能含有的基团是-CH3、-CH2-、C=O、-(CH2)n-(n≥4)。EI-MSm/z出现57，71，85，99等一系列CnH2n+1 碎片，和73，115，129，143，171，185等一系列CnH2nCOOH碎片提示分子为长链酸结构，基峰57很可能为酸在O处的α裂解得到的丁基碎片离子，60为二次重排生成的碎片离子。1HNMR（C5D5N，400 MHz）δ0.82为-CH3，δ1.28附近提示有多个-CH2-信号，δ2.51（2H，d）说明是连有吸电子基团的-CH2-信号。13CNMR（C5D5N，100 MHz）δ176.0为羰基碳信号，δ34.9～δ22.9为一系列的亚甲基碳信号，δ14.3为末端甲基碳信号。综上所述，该化合物是一个饱和的长链脂肪酸类化合物，分子式推测为C32H64O2。以上数据与文献［7，8］核对基本一致，故推测化合物2为三十二烷酸（Lacceroic acid）。结构式见图2。
       2.2.3  化合物3无色针状结晶（石油醚-乙酸乙酯），mp 143～144℃。易溶于氯仿、乙醚、热丙酮，不溶于水。10%浓硫酸-乙醇溶液显色后呈紫红色，Liebermann-Burchard反应阳性(紫→红→污绿）。IR（KBr压片）光谱：3421cm-1证明化合物存在-OH；2 921 cm-1，2 852 cm-1，1 465 cm-1，1 378 cm-1提示有-CH3、-CH2-。EI-MSm/z中提示化合物为甾体。1HNMR（CDCl3，400 MHz）δ0.68～δ2.35存在连续峰包，即甾体骨架上为数众多的亚甲基和次甲基信号相互重叠而产生，进一步确定为甾体类化合物；δ3.52（1H，m）说明CH与吸电子基团连接；δ5.36与δ5.10附近的峰说明结构中有烯键存在。在13CNMR（CDCl3，100 MHz）图谱中可见特征性的双键信号结合δ121.7（C-6）、δ140.7（C-5）和δ138.3（C-22）、δ129.2（C-23），此为具有豆甾醇骨架化合物的特征双键信号；δ71.8（连氧碳）为C-3位连羟基碳，也得到1HNMR谱中δ3.52（1H，m，H-3）的证实；13CNMR中其余化学位移归属为δ37.2（C-1），δ29.1（C-2），δ42.3（C-4），δ31.6（C-7），δ31.9（C-8），δ50.1（C-9），δ36.5（C-10），δ21.1（C-11），δ39.7（C-12），δ42.3（C-13），δ56.7（C-14），δ24.3（C-15），δ28.9（C-16），δ56.0（C-17），δ11.9（C-18），δ19.4（C-19），δ40.5（C-20），δ19.8（C-21），δ51.2（C-24），δ33.9（C-25），δ21.2（C-26），δ18.8（C-27），δ25.4（C-28），δ12.3（C-29）。根据以上分析推测该化合物可能为豆甾醇，将其图谱数据与文献［9,10］核对基本一致，故推测化合物3为豆甾醇（stigmasterol）。结构式见图3。
       2.2.4  化合物4白色针状结晶(石油醚-醋酸乙酯)，mp137～138℃，易溶于氯仿、乙醚、苯、热丙酮、乙醇，微溶于冷乙醇，不溶于水。10%浓硫酸-乙醇溶液显色呈紫红色，Liebermann-Burchard反应阳性(紫→红→污绿），Molish反应呈阴性。与β-谷甾醇对照品共同点于同一薄层板上，在3种不同的展开系统中比较Rf值完全一致(石油醚∶乙酸乙酯=5∶1，Rf=0.36；石油醚∶丙酮=6∶1，Rf=0.50；氯仿∶乙酸乙酯=8∶1，Rf=0.65)，且显色也相同，故确认该化合物为β-谷甾醇(β-sitosterol)。结构式见图4。
       2.2.5  化合物5白色粉末（氯仿-甲醇），mp 260～262℃。微溶于丙酮，易溶于甲醇。Liebermann-Burchard反应和Molish反应呈阳性。IR（KBr压片）图谱：3 400 cm-1强峰证明存在多个-OH，2 952 cm-1，2 869 cm-1提示有-CH3、-CH2-；1 465 cm-1和1369 cm-1进一步说明-CH3存在；1 164 cm-1，1078 cm-1显示烯氢弯曲振动。EI-MSm/z图谱提示化合物有甾体结构存在。1HNMR（C5D5N，400 MHz）图谱中具有甾体化合物的氢谱特征，δ0.7～δ3.0之间存在连续的峰包，即甾体骨架上为数众多的亚甲基和次甲基信号相互重叠而产生，δ5.33为△56-H，烯氢信号明显，δ3.5～δ4.8之间存在连续的峰包，说明糖苷键的存在。13CNMR（C5D5N，100MHz）图谱中δ122.0（C-6）和δ140.9（C-5）、δ129.5（C-23）和δ138.9（C-22）这四个碳的存在，证实该化合物含有两个烯键。δ102.6（C-1"），δ75.4（C-2"），δ78.7（C-3"），δ71.7（C-4"），δ78.6（C-5"），δ62.9（C-6"）证明结构中存在糖苷键。其余化学位移归属为：δ37.5（C-1），δ30.3（C-2），δ78.1（C-3），δ39.9（C-4），δ32.2（C-7），δ32.2（C-8），δ50.4（C-9），δ36.9（C-10），δ21.4（C-11），δ39.4（C-12），δ42.5（C-13），δ56.8（C-14），δ24.5（C-15），δ29.5（C-16），δ56.2（C-17），δ12.6（C-18），δ19.5（C-19），δ40.9（C-20），δ21.5（C-21），δ51.5（C-24），δ32.1（C-25），δ19.2（C-26），δ21.3（C-27），δ25.8（C-28），δ12.2（C-29），根据以上分析推测该化合物可能为含有糖苷键的豆甾醇。将其图谱数据与文献［11,12］核对基本一致，故推测化合物5为豆甾醇-3-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(stigmasterol-3-O-β-D- glucopyranoside)。结构式见图5。
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