文章标题 全文   多个检索词，请用空格间隔。

       【关键词】  山豆根；,,紫外光谱法；,,红外光谱法；,,鉴定
       　　摘要：目的对国内不同地区的5个市售山豆根样品进行品种鉴定。方法采用化学鉴别法、紫外光谱谱线组法（UV）和傅立叶变换红外光谱法（FTIR）。结果其中有3个样品在化学鉴别、光谱鉴别方面与正品均有明显差异，被鉴定为混淆品。结论 UV法和FTIR法均操作简便，重现性好，灵敏度高。UV，FTIR光谱指纹图谱对山豆根及其混淆品的鉴定具有重要意义。
       　关键词：山豆根；  紫外光谱法；  红外光谱法；  鉴定
   
　　山豆根为豆科植物越南槐Sophora tonkinensis Gagnep.的干燥根及根茎［1］。主要含生物碱（苦参碱、氧化苦参碱等）和黄酮类化合物，其他尚含苯丙素类，三萜及甾醇等，具有抗肿瘤、抗菌、保肝抗炎和解痉平喘等多种药理作用［2］。近年来，作者发现市售山豆根中伪品多见，而UV和FTIR法用于山豆根鉴定的报道少见。本文运用化学鉴别法、紫外光谱谱线组法（UV）和傅立叶变换红外光谱法（FTIR）对5个市售山豆根样品和2个对照药材进行鉴定，以得到具有鉴定意义的宏观光谱指纹图谱，为山豆根的品种鉴定提供参考依据。
       　　1  药品、仪器与试剂
       1.1  药品山豆根中样品1（淮安某医药公司），样品2（淮安市某药店），样品3（河北省安国市中药材市场），样品4（淮安某大药房），样品5（徐州某连锁药店）。山豆根对照药材1（徐州市中医院药检室）和对照药材2（南京山西路药店）均由作者对照文献［1］进行了生药学鉴定。
       1.2  仪器与试剂TU1201紫外可见分光光度计（北京普析通用仪器有限公司）；Tensor27傅立叶变换红外分光光度计（德国BRURER公司）；TG3288B型电光分析天平（上海天平仪器厂）；766（3）型远红外干燥箱。氢氧化钠、二氯化汞、碘化钾、浓盐酸、无水乙醇、氯仿、石油醚和丙酮均为国产AR试剂，试液均按《中国药典》2005年版附录配制。
       　　2  方法与结果
       2.1  化学鉴别［3］
       2.1.1  鉴别1（色素反应）取NaOH试液滴于山豆根对照药材及各样品饮片表面，正品颜色应先呈橙红色，渐变为血红色，久置不褪。另取各样品粗粉适量，同法鉴别。6个山豆根样品及对照药材的实验结果见表1。
2.1.2  鉴别2（生物碱反应）取对照药材和山豆根样品粗粉2 g，加70%乙醇20 ml，加热回流30 min滤过，滤液置水浴上蒸干，残渣加1%HCl溶液5 ml使溶解，滤过。取滤液1 ml，加碘化汞钾试液1滴，正品应立即产生明显淡黄色沉淀。结果见表1。表1  山豆根样品和对照药材的化学鉴别结果 （略）
       2.2  光谱鉴别
       2.2.1  紫外光谱鉴别［4］分别取山豆根样品和对照药材0.5，1.0，1.0，0.5 g，精密称定，置碘量瓶中,分别加入无水乙醇10 ml，石油醚10 ml，氯仿20 ml和蒸馏水10 ml，密塞，振摇，室温浸泡2 h，并不时振摇，将定性滤纸预先用相应溶剂润湿后，滤过。精密吸取滤液适量于容量瓶中，加入相应溶剂稀释至一定浓度作为供试液。分别取供试液适量,置于1 cm石英杯中，以相应溶剂为空白，测定紫外光谱。设定光谱带宽2.0 nm，采样间隔0.5 nm,中速扫描，扫描范围为190～400 nm，吸收度最大量程为：3.500 0。各样品测试液浓度（每毫升浸液相当于生药的毫克数）见表2，测试结果见表3，样品1，2，5紫外光谱图如图1（样品1），样品3，4如图2（样品3），对照药材如图3。表2  山豆根样品及对照药材紫外光谱测试液浓度mg/ml项目（略）表3  山豆根样品及对照药材四溶剂浸液紫外谱线组图谱数据nm项目 （略）   
       2.2.2  红外光谱鉴定［5~8］分别取山豆根对照药材及各样品细粉适量，加入适量粒度为200目的纯干燥溴化钾（KBr）粉，在玛瑙乳钵中研磨混匀，装入专用的模具中用7Ton的压力压成厚度约2 mm的透明薄片。分别另取样品细粉0.1 g，称定重量，于碘量瓶中，加入丙酮10 ml，密塞，摇匀，浸泡2 h，过滤。分别取各滤液2 ml于玛瑙乳钵中，用吹风机吹尽溶剂，加入KBr细粉适量，同上述方法压制成约2mm的透明薄片。测定其红外光谱。测试条件：波数范围为400～4 000 cm1，分辨率0.7411。山豆根样品粉末的红外光谱见图41～47;粉末丙酮浸液的红外光谱见图51～56。
       　　3  讨论
       在两项化学鉴别结果中，两个对照药材均呈阳性反应；1，2，5号样品均呈阴性反应，证明它们可能为伪品；3、4号在鉴别1中部分样品不变色，在鉴别2中均呈阳性反应，证明内含生物碱，可能含有正品。
       由紫外光谱谱线组图谱1～3及表2~3中数据可看出，市售山豆根样品可分为两类。样品的乙醇浸液1，2和5 号仅在214 nm附近处有最大吸收峰，样品3和对照药材在284，220 nm处各有两个最大吸收峰，而4号则在281，217.5 nm处。这与文献［7］〔山豆根乙醇浸液在(277±2)nm处有最大吸收峰，在(310±1)nm处有肩峰〕数据均有差异。1，2，5号样品的石油醚、氯仿和水浸液的平均浓度分别为100，43，0.92 mg・ml1， 而其它样品和对照药材（因取上述浓度A值过大）分别降为36（或33），5 ，0.3 mg・ml1时A值才与前三者接近，说明它们化学成分含量较高。
       由图4系列可看出，5个样品和对照药材粉末的红外光谱整体峰形都呈阶梯状，在1 640，1 078 cm1左右均有宽强峰。但样品1，2，5在1 735 ~1 557 cm1的三个裂分峰较明显且总体形状一致，其它样品和对照药材在该处的吸收峰形则与文献［8］较为接近，即仅中间一个主宽峰较明显，两侧的裂分峰则较小（如3，4号样品）或不明显。由图5系列可见，样品1，2，5号与其它样品及对照药材丙酮浸液的红外光谱图差异显著，1，2和5号在官能团区2 925，2 854附近峰较弱，在指纹区1 744，1 558 cm1处有尖锐强峰，在1 380，1 187和1 046 cm1附近均有尖锐次强峰； 3，4号和对照药材的图谱特征是在官能团区均有尖锐强锋，在指纹区反而有较强锐峰或弱的吸收峰，波数分别在1 744，1 602，1 457，1 377，1 171或1 185和1 046 cm1 cm1处。文献［7］ 中山豆根丙酮浸液在1 510 cm1处有一明显的中强锐峰，而5个样品和对照药材在此处都无明显吸收峰，是何原因，待进一步研究。
       本研究结果还表明：山豆根样品单用化学鉴别法难以准确、客观地区分真伪；利用UV法和（或）FTIR法能对中药进行全组分测定，获得对山豆根具有鉴定意义的整体宏观光谱指纹图谱，依据样品的紫外与红外光谱能准确地鉴定山豆根及其伪品或掺伪品，同时根据吸收峰的高低可对其进行质量控制。两方法均简便、快捷，重现性好，灵敏度高, 尤其是红外光谱法具有特征性强、取样量小和快速等特点，用于中药材及其混淆品的鉴别独具特色，应在国内中药销售与使用单位推广使用。
       参考文献：
       ［1］国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社，2005：19.
       ［2］肖培根.新编中药志［M］.北京：化学工业出版社，2002，1：82.
       ［3］崔  健，陈  新，宋英士.山豆根及其制剂的鉴别［J］.中草药,1999: 30(1):784.
       ［4］袁久荣.中药鉴别紫外谱线组法及应用［M］.北京：人民卫生出版社，1999: 154.
       ［5］刘训红，王玉玺.中药材光谱鉴别［M］.上海：第二军医大学出版社， 2001：36.
       ［6］周玉新．现代中药鉴定技术［M］.北京：化学工业出版社,2004:238.
       ［7］苗明三，李振国. 现代实用中药质量控制技术［M］.北京：人民卫生出版社，2000:92.
       ［8］孙素琴，周  群，秦  竹.中药二维相关红外光谱鉴定图集［M］.北京：化学工业出版社,2003:251.
       作者简介：张桂芝(1955)，女(汉族)，江苏丰县人，现任徐州师范大学化学系制药工程教研室教授，学士学位，主要从事中药鉴定和中药制剂分析研究工作.
       (徐州师范大学，江苏  徐州  221116)