多序岩黄芪化学成分研究(Ⅳ)
作者:海力茜?陶尔大洪, 张庆英, 王岩, 赵玉英
《时珍国医国药》 2006年 第9期
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【关键词】 多序岩黄芪;,,白桦脂酸;,,二十六碳酸
摘要:目的研究多序岩黄芪(Hedysarum polybotrys Hand. Mazz.)的化学成分。方法 用柱色谱分离,用理化性质及波谱方法鉴定结构。 结果从多序岩黄芪中分离鉴定了3个化合物:(1)白桦脂酸,(2)二十六碳酸,(3)蔗糖 。结论化合物 1 和 2 为首次从该植物中分离得到。
关键词:多序岩黄芪; 白桦脂酸; 二十六碳酸
Studies on Chemical Constituents of Hedysarum polybotrys (Ⅳ)
HAI Li qian, ZHANG Qing ying, WANG Yan, ZHAO Yu ying
(School of Pharmaceutical Sciences,Xinjiang Medical University, Urumqi 830054, China;School of Pharmaceutical Sciences, Peking University, Beijing 100083, China)
Abstract:ObjectiveTo study the chemical constituents of Hedysarum polybotrys Hand.-Mazz.MethodsThe compounds were seperated by Sephadex LH-20 and silica gel column chromatography, and their structures were identified on the basis of spectral analysis. ResultsThree compounds, betulinic acid (1), hexacosendioic acid (2), sucose(3)were obtained.ConclusionCompound 1and 2 were obtained from the plant for the first time.
Key words:Hedysarum polybotrys Hand.-Mazz.; Betulinic acid; Hexacosendioic acid
多序岩黄芪Hedysarum polybotrys Hand. Mazz。为豆科Leguminosae岩黄芪属H. Linn植物,《中国药典》(2000年版)收载的常用中药红芪为多序岩黄芪的根,具有和黄芪相同功效,有补气固表,利尿托毒,排脓,敛疮生肌之功能。药理研究证明有强心、利尿、降压、护肝、抗肾炎、提高免疫等作用。多序岩黄芪分布地区较广,在新疆、甘肃、青海和内蒙古等地资源丰富。我们所进行的活性筛选实验证明红芪具有抗氧化和促进学习记忆作用,但文献报道对红芪的化学成分及活性研究还不够深入。本文对甘肃资源丰富的多序岩黄芪的化学成分进行了研究,分离得到3个化合物,通过理化性质及波谱分析,分别鉴定为(1)白桦脂酸,(2)二十六碳酸,(3)蔗糖。结论是化合物1 、2为首次从该植物中分离得到。
1 材料与仪器
X4 型显微熔点仪,温度未较正;Bruker DRX-500 型核磁共振波谱仪,TMS 为内标;AEI-MS-50型质谱仪(EI-MS)。柱色谱用Sephadex LH―20购自北京欧亚新技术公司;薄层色谱及柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工厂产品,D101大孔吸附树脂为天津南开大学化工厂产品。多序岩黄芪根于1999年购自甘肃省药材公司,由北京大学药学院天然药物学系郑俊华教授鉴定为多序岩黄芪H. polybtrys Hand.-Mazz.,标本保存于北京大学药学院天然药物学系植物标本馆内。
2 提取和分离
多序岩黄芪根粗粉12 kg,95%卫生酒精渗漉提取,渗漉液减压浓缩回收溶剂至无醇味,水溶解,依次以石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取,得到相应萃取物。醋酸乙酯萃取物 80.5 g,经硅胶柱色谱(石油醚-醋酸乙酯梯度洗脱)以及Sephadex LH-20柱色谱(甲醇洗脱)分离得到化合物1(5.3 mg)和2(34 mg)。正丁醇萃取物包括水溶部分(90 g)及水不溶部分(36 g)。水溶部分(90 g)经D101大孔吸附树脂柱色谱(50%乙醇洗脱)、硅胶柱色谱(氯仿-甲醇梯度洗脱)、反相硅胶柱色谱(50%甲醇洗脱)以及Sephadex LH-20柱色谱(甲醇洗脱)分离得到化合物3(4 mg)。
3 结构鉴定
化合物Ⅰ 白色颗粒状固体(丙酮),mp283-286℃.1HNMR(CD3OD,δppm):0.74,0.85,0.94,0.96,1.00,1.69(各3H,s,CH3),3.14(1H,dd,J=5.1,10.5Hz,H-3a),4.59,4.88(各1H,s,H-29),13CNMR(CD3OD, δppm), (C-1~30):39.66,28.03,79.67,39.95,55.31,19.44,33.34,40.07,52.00,38.14,22.08,26.88,38.14,41.92,30.84,31.70,57.49,43.57,50.43,151.99,30.75,35.59,28.60,16.11,16.66,16.72,15.09,180.3,110.18,19.54。以上数据与文献[1]比较数据一致,故鉴定化合物 1为白桦脂酸。化合物Ⅱ 白色粉末,mp 66~70℃。IRνmaxKBr(cm-1):2400-3202(COOH),1707(CO),2918,2849(CH),1468,1432,1295,723EI-MSm/z:(%):396[M+],382(3.8)[M-CH3+H],386(62.2),354(3),340(5.2),60(50.8)[CH2=C(OH)OH]+,43[C3H7]+,57,71,85,97,111,73[CH2CH2COOH]+,115,129,143,157,171,185,213,227,241,255,209,283,297,311,325,根据以上数据鉴定化合物2为二十六碳酸(hexacosendioic acid)。化合物Ⅲ 为白色方晶,mp 160~162℃。Molish反应阳性。IR max(KBr)(cm-1):3562,3338,2932,2353,1591,1430,1346,1239,1128,1068,1052,990,910,861,681,582,551,464。红外光谱,TLC( Rf)值及mp与蔗糖标准品一致,故确定此化合物为蔗糖。(全文完)
参考文献:
[1] The Phase Transfer Catalysed Synthesis of Isoflavone-o-glucosides[J]. J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1998, (1):2481.
[2] 海力茜,张庆英,梁 鸿,等.多序岩黄芪化学成分研究[J].药学学报.2003,38(8): 592.
[3] 海力茜, 张庆英, 梁 鸿,等. 多序岩黄芪化学成分研究[J]中国中药杂志 2002 ,27 (11):843.
[4] 海力茜,张庆英,赵玉英,等. 多序岩黄芪化学成分研究[J].中国中药杂志.2004,29(5):432.
[5] 于德泉,杨峻山.分析化学手册(核磁共振波谱分析)[M].北京:化学工业出版社,1999:124,910.