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关于制药工程专业分析化学课程教学中掩蔽与解蔽问题的讨论
作者:马卫兴    
作者单位:淮海工学院,江苏 连云港 222005

《时珍国医国药》 2007年 第10期

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       【摘要】 
       针对制药工程专业分析化学教材中存在的问题,结合分析方法的实例,提出了掩蔽和解蔽的新概念。
       【关键词】  讨论 掩蔽 解蔽
       Discussion on the Masking and Demasking Problem in Analytical Chemistry Teaching Materials of Pharmaceutical Engineering
       MA  Weixing 
       Dept. of Chemical Engineering, Huaihai Institute of Technology, Lianyungang, Jiangsu 222005, China
       Abstract:Aimed to the existing questions of analytical chemistry teaching materials of pharmaceutical engineering, combined examples of analytical methods, the new concepts of masking and demasking were proposed in this paper.
       Key words:Discussion;  Masking;  Demasking
        制药工程专业分析化学教学中,以分析方法为基础的分析化学教材中大多数分析方法都涉及到共存干扰组分的消除,而干扰组分的消除方法有控制溶液的酸度或pH值、采用掩蔽或解蔽方法、采用更好的分析试剂和采用分离方法[1,2]。其中采用掩蔽方法和解蔽方法也是一类常用的方法,但是关于掩蔽或解蔽概念的正确理解值得商榷。
       1  关于掩蔽问题
        谈到掩蔽,绝大多数教材都认为:在试样溶液中加入某种试剂(掩蔽剂)与共存干扰离子反应,来降低干扰离子的浓度以消除干扰[1,2]。这里值得注意的是在实际试样溶液中共存干扰不一定恰好是离子,也有可能是化合物;另外,掩蔽也不一定非要掩蔽干扰组分,因此教材中掩蔽的概念是不全面的。关于使用掩蔽剂掩蔽共存干扰离子的方法是在实际测定中最常用的方法,故这里不再举例。现在以使用掩蔽剂掩蔽被测组分从而消除干扰组分对测定被测组分的影响的例子来说明问题。例如:维C银翘片中维生素C的测定如果采用直接紫外光度法,则其共存组分扑热息痛有强烈的干扰,可用本底校正法消除扑热息痛的干扰并准确测定维生素C含量[3],其原理是利用过量的Fe3+氧化维生素C使维生素C的紫外吸收消失、剩余的Fe3+用F-掩蔽、用紫外光度法测定维生素C。这里掩蔽的是被测组分维生素C,而共存干扰组分扑热息痛未被掩蔽,扑热息痛紫外吸收未变。
        众所周知,掩蔽方法按反应类型有配位掩蔽法、氧化还原掩蔽法和沉淀掩蔽法。其实除了上述三种掩蔽方法外,实际分析工作中某些有机反应(如Schiff反应,加成反应等)也可以作为掩蔽方法。例如在甲胺与二甲胺的混合物分析中就利用了Schiff反应掩蔽甲胺从而消除了甲胺对二甲胺测定的影响[4],其掩蔽流程如图1所示,本例作为酸碱滴定法的应用实例,不仅扩大了学生的知识面,了解了酸碱滴定法在日用化学工业中的应用,而且更重要的是已引入了“掩蔽”,为配位滴定的掩蔽教学埋下了伏笔。再如在光度滴定法测定药物制剂中的抗坏血酸时,NaHSO3有干扰[5],可以用丙烯腈与其发生加成反应,掩蔽反应式如下:
        NaHSO3 + H2C=CHCN  =  NCCH2CH2SO3Na
        总之,笔者认为掩蔽的涵义应该是广泛的,所谓“掩蔽”是指在被测定的试样溶液中加入某种试剂(掩蔽剂)与干扰组分或被测组分反应,从而消除干扰组分对测定被测组分影响的方法。
       2  关于解蔽问题
        通常认为:将干扰离子N掩蔽起来滴定M离子(其中M、N均为金属离子),滴定M离子后,使用另外一种试剂破坏掩蔽所产生的N离子的配合物,使被掩蔽N离子重新释放出来,这种作用叫“解蔽”,所加入的一种试剂叫解蔽剂。如甲醛HCHO与CN-反应形成羟基乙氰(HOCH2CN),可以使Zn(CN)42-破坏,释放出Zn2+,这里是利用了解蔽剂将配合物中的金属离子解放出来的方法。其实还有一种方法就是利用解蔽剂将配合物中的配位剂解放出来,这一种解蔽更具有普遍性。现以钛合金中钛、铝、锰的配位滴定分析流程(图2)为例说明这种解蔽方法的普遍性,本例中分别用苦杏仁酸和氟离子分别将钛、铝的EDTA配合物中的配位剂EDTA解蔽出来[6]。因此,“解蔽”是使用一种试剂使配合物中金属离子或配位剂释放出来的方法。
       【参考文献】
           [1]华东理工大学化学系,四川大学化工学院.分析化学,第五版[M].北京:高等教育出版社,2003:122.
       
       [2]彭崇慧,冯建章,张锡瑜,等. 定量化学分析简明教程,第2版[M].北京:北京大学出版社,1997:187.
       
       [3]马卫兴.制剂中抗坏血酸的本底校正测定[J].中国医药工业杂志,1994,25(6):269.
       
       [4]李秋小,侯素珍.二甲胺中甲胺含量的测定[J].日用化学工业,1994,24(5):32.
       
       [5]Ashutosh Srivastava, Sunil Kumar Singh. Determination of vitamin C in chemical, pharmaceutical and biological samples by spectrophotometric titrimetry with o-diacetoxyiodobenzoate[J].Analyst,1988,113:259.
       
       [6]牟柏林, 奚洪民.交流示波极谱法连续滴定合金中的Ti,Al,Mn[J].冶金分析,1995,15(4):52.

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