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       【关键词】  中药材；,,铜；,,原子吸收分光光度法；,,电感耦合等离子体原子发射光谱法
       摘要：目的通过对15味中药材19种饮片中重金属元素铜的含量测定，建立和完善中药材中铜的分析方法。方法采用原子吸收分光光度法（AAS），电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICPAES）分别测定铜含量。结果AAS法的线性范围为0～2.5 μg/ml，r=0.999 6，回收率=91.66%，RSD=1.08%。19种药材中铜的含量范围26～55 μg/g。结论 AAS，ICPAES两种方法均较简便，稳定可靠，可以作为铜的检测方法。
       关键词：中药材；  铜；  原子吸收分光光度法；  电感耦合等离子体原子发射光谱法
       Determination of Copper Content in the Chinese Medical Herbs by Atomic Spectrometry
       XU Chunlei, ZHANG Li, CAO Yudan
       (Nanjing University of Traditional Chinese Medicine,Nanjing, Jiangsu 210046,China)
       Abstract：ObjectiveThe copper analysis method for traditional Chinese medical herbs was established through determining the copper contents of 19 preparations of 15 Chinese medical herbs.MethodsThe copper content was determined by atomic absorption spectrophotometry (AAS)and inductively coupled plasma atomic emission spectrometry(ICP-AES).ResultsThe calibration curve of AAS was linear over 0～2.5 μg /ml,r=0.999 6, the recovery was 91.66%,RSD=1.08%.The copper content of 19 preparations varied from 26 μg /g to 55 μg /g.ConclusionAAS and ICPAES are simple and accurate for the copper content determination.
       Key words：Chinese medical herbs;  Copper;  AAS;  ICPAES
   
　　铜是中药饮片中常见的重金属污染物，对人体有一定的危害作用，测定其在饮片中的含量对于控制中药饮片质量具有重要意义［1，2］。本文对AAS法测定铜的含量进行了方法学考察，并采用AAS法和ICP-AES法对15味中药材的19种饮片中的铜的含量作了测定，以期对中药饮片中铜的污染情况进行分析。
       　　1  器材
       1.1  样品与试剂炒苍术、大蓟片、焦苍术、白丑、麻黄片、荆芥、炙麻黄、贯众、地榆、女贞子、黑丑、地榆炭、小蓟、乌梅、瓜蒌子、莪术、蒲黄、生山药、麸炒山药均采购于南京市药材公司，经本校鉴定教研室吴启南教授鉴定，均为正品。铜标准贮备液1 mg/ml，国家标准物质中心提供（批号08615-2205）。其他试剂均为优级纯；水为去离子水。
       1.2  仪器GGX9原子吸收分光光度计（北京海光），铜空心阴极灯，JY38S电感耦合等离子体原子发射光谱仪（法国），分析天平，容量瓶，烧杯，移液管。
       1.3  工作条件火焰原子吸收光度法：测定波长324.73 nm，灯电流5.0 mA，负高压285.0 V，光谱带宽0.2 nm，工作方式为吸收，燃烧器高7.0 nm，空气流量5.0 L/min，乙炔流量1.5 L/min;电感耦合等离子体原子发射光谱仪正向功率1.1 kW；反射功率小于5W；雾花器为双铂网雾化器；雾室为 Scott修正型；雾化器压力53 PIS；冷却气流量19 L/min；辅助气流量0.5 L/min；进样速度1.8 ml/min。
       1.4  对照品及供试品溶液的制备
       1.4.1  对照品溶液的制备精密量取1 mg/ml铜贮备液10 ml置于100 ml容量瓶中，加1∶1 HNO3（V/V）2 ml，加去离子水稀释至刻度，得100 μg/ml的铜标准使用液。
       1.4.2  供试品溶液的制备（微波消解法）分别称取粉碎并过40目筛的样品1.0 g，精密称定，置于微波消解内罐中，加入5 ml浓硝酸，1 ml过氧化氢及少量去离子水至消解内罐1/3到1/2处，在100℃左右电热板上加热数十分钟，将内罐装入高压罐中，1～3压力档微波消解4～5 min。消解结束后待高压罐冷却，将内罐取出放置电热板上加热数分钟赶掉残余酸，转移至50 ml容量瓶中，用2%稀硝酸定容，待测。
       1.4.3  供试品溶液的制备（灰化法）分别称取经粉碎并过40目筛的样品1.0 g，精密称定，置于瓷坩埚中，加少量浓硫酸置电炉上加热，待样品全部炭化无烟后放入马弗中，600℃灰化2～3 h，待样品呈灰白色时，取出冷却，加入少量硝酸及去离子水，电热板上加热数分钟后，冷却，转移至50 ml量瓶中，用2%稀硝酸定容，待测。
       　2  方法与结果
       2.1  AAS法方法学考察
       2.1.1  线性关系考察分别精密量取铜标准使用液（100 μg/ml）5.0，4.0，3.0，2.0，1.0 ml置于200 ml容量瓶中，加1∶1HNO3（V/V）2 ml于200 ml容量瓶中，加去离子水稀释至刻度，摇匀，制得空白溶液。实验测得吸光度A与铜标准液浓度C之间的回归方程A=0.245C+0.012 6，r=0.999 6，表明铜浓度在0～2.5 μg/ml范围内线性关系良好。
       2.1.2  精密度考察在所选定测试条件下，以浓度为1.0 μg/ml的标准品溶液为考察对象，重复进样6次进行精密度实验，测得RSD=1.16%，表明该分析方法精密度良好。
       2.1.3  重复性考察取白丑样品6份，每份约1 g，精密称定，采用微波消解法依法处理，AAS法微法测定得白丑样品中铜的平均含量为50.54 μg/g，RSD=1.20%，表明本法重复性良好。
       2.1.4  加样回收率测定取白丑样品6份，每份约1 g，精密称定，每2份一组，共分3组。置于微波消解内罐中，分别精密加对照品溶液（2 μg/ml）20，25，30 ml，微波消解法处理，依法测定。结果表明白丑样品加样回收率为91.66%，RSD为1.08%。
       2.2  AAS法和ICP-AES法测定中药饮片的铜含量19种中药饮片按照微波消解法和灰化法分别进行处理后，分别用AAS法和ICPAES法测定其中铜的含量。结果见表1。
       表1  样品中铜的含量测定结果（略）
       　　3  结论
       3.1  供试品制备条件考察采用AAS法、ICPAES法对微波处理方法与灰化处理方法两种供试品制备条件进行了考察，测定结果表明上述两种制备方法所得结果相近，若是少量样品测定，以微波处理方法较简单，若是大量样品，则灰化处理方法相对较省时间。
       3.2  测定结果对19种中药材及其饮片中铜元素的测定结果表明，其铜元素的含量在25～60 μg/g之间。对同一药材的不同炮制品的测定结果表明，中药材经炮制后，其饮片中铜元素的含量有升有降，如经灰化处理后用AAS法制得的麻黄片中铜含量为44 μg/g，炙麻黄中铜含量为31 μg/g；生山药中铜含量为44 μg/g，麸炒山药中铜含量为25 μg/g，上述几种饮片炮制后酮的残留量有所降低；但地榆中铜含量为27 μg/g，地榆炭中铜含量34 μg/g；炒苍术中铜含量为33 μg/g，焦苍术中铜含量为38 μg/g，上述几种饮片炮制后铜的残留量有所升高。可见中药材经炮制后，铜元素含量的变化与受热程度无关，可能与炮制工具有关。采用AAS法、ICPAES法两种测定方法对19种中药材及其饮片中铜残留量的研究表明，上述两种方法的测定结果较相近，可见对铜的测定，上述两种方法的灵敏度无显著性差异。
       3.3  污染情况分析由19种中药饮片中铜元素的测定结果可知，其含量在25～60 μg/g之间，参考相关法规中的规定：中药饮片中铜（Cu）含量应≤20.0 mg/kg。由测定结果可知，中药材中铜含量大部分不合格，推测其污染来源可能与炮制工具有关，应进行改良，以减少炮制过程中的污染。同时应对药材种植区的土壤情况进行分析，以进一步明确铜元素的污染来源。铜是人体必需的微量元素，过量的铜又会影响健康。如肝脏病患者血清中铜锌含量比高于正常人，表明血清铜含量与肝脏病有密切关系［3］，而糖尿病患者中铜含量比正常人高，主要原因是肠铜表观吸收率增高［4］。测定铜在中草药中的含量对于了解中草药的药用机理以及疾病治疗有重要意义。
       　　参考文献：
       ［1］  肖昌华，张  玲.复方守宫散中铅、铬、铜含量分析［J］.安徽中医学院学报，2005，24（6）：46.
       ［2］  狄之光，宋  薇，梁  霞，等.微波消解ICPAES法测定中药中铜、镉、铅、砷的方法研究［J］.现代科学仪器，2004，4：43.
       ［3］  朱海燕，宋晓冬，丁  旭，等.血清锌铜含量检测在肝脏疾病中的意义［J］.中国厂矿医学，2006，19（1）：76.
       ［4］  申慧亭，王跃丰.微量元素与糖尿病关系的研究概况［J］.数理医药杂志，2005，18（5）：495.
       基金项目：江苏省中医药管理局资助课题
       (南京中医药大学，江苏 南京  210046)