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       【摘要】 
       目的研究川芎Ligusticum chuanxiong Hort.的化学成分。方法溶剂提取，色谱分离，光谱鉴定化合物结构。结果从中分离得到了6个化合物，经结构鉴定为：芥子酸(sinapic acid，Ⅰ)、β谷甾醇（βsistosterol，Ⅱ）、Z6,8’,7,3’二聚藁本内酯(Z6,8’,7,3’ –diligustilide，Ⅲ)、阿魏酸（ferulic acid，Ⅳ）、4羟基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide，Ⅴ)、孕烯醇酮（pregnenolone，Ⅵ）。结论 化合物Ⅰ、Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
       【关键词】  川芎； 化学成分； 结构鉴定
       基金项目：国家863资助项目（No.2001BA701A404）
       Chemical Constituents from Ligusticum chuanxiong
       YANG Lihong,XIE Xiuqiong,WAN Li,WANG Shubin,ZHAN Ke
       (Chengdu University of TCM, Chengdu 611730, China)
       Abstract：Objective To study the chemical constituents from Ligusticum chuanxiong aiming at searching for bioactive natural products. MethodsAll compounds were isolated and purified by chromatographic methods. Their structures were determined by various spectral methods. ResultsSixteen compounds were isolated from Ligusticum chuanxiong and their structures were identified by means of spectroscopic analysis as: sinapic acid(Ⅰ)；βsistosterol（Ⅱ）；Z6,8’,7,3’–diligustilide(Ⅲ)；ferulic acid（Ⅳ）； 4hydroxy3butylphthalide (Ⅴ)；pregnenolone（Ⅵ）.ConclusionCompounds Ⅰ and Ⅵ are found in Ligusticum chuanxiong for the first time.
       Key words：Ligusticum chuanxiong Hort.；  Chemical constituents；  Structure identification
       
       川芎为《中国药典》2005年版（Ⅰ部）收载品种，为伞形科植物川芎Ligusticum chuanxiong  Hort.的干燥根茎，味辛、性温，归肝、胆、心包经，具有活血行气、祛风止痛的功效，常用于月经不调，经闭痛经，癥瘕腹痛，胸胁刺痛，跌扑肿痛，头痛，风湿痹痛［1］。川芎含有多种内酯类、生物碱类、酚类、以及挥发油类等多种化合物。
       
       笔者对川芎进行了化学成分研究，从中分离得到了6个化合物，经鉴定为芥子酸(sinapic acid，Ⅰ)、β谷甾醇（βsistosterol，Ⅱ）、Z6,8’,7,3’二聚藁本内酯(Z6,8’，7，3’diligustilide，Ⅲ)、阿魏酸（ferulic acid，Ⅳ）、4-羟基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide，Ⅴ)、孕烯醇酮（pregnenolone，Ⅵ），其中化合物Ⅰ、Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
       1  仪器与材料
       
       X4熔点测定仪（温度未校正）；Bruker Avance 600型核磁共振仪（TMS为内标），测定溶剂为CDCl3； BioTOF Q型质谱仪；柱层析硅胶（200～300目）：青岛海洋化工厂生产；川芎药材购自成都市五块石药材市场，经成都中医药大学炮制制剂教研室胡昌江教授鉴定为川芎Ligusticum Chuanxiong Hort. 的干燥根茎。
       2  提取分离
          
       川芎粗粉（10 kg），经乙醇回流提取 ，乙醇提取液减压浓缩至无醇味，氯仿萃取，回收氯仿，氯仿萃取物经硅胶（200～300目）柱层析，以石油醚醋酸乙酯混合溶剂进行梯度洗脱，TLC检查合并相似流份，各组分进行反复硅胶柱层析分离，先后得到6个化合物。
       3  结构鉴定
          
       化合物Ⅰ：无色针状结晶，mp 143～145℃，FeCl3反应呈阳性, 显示其具有酚羟基。溴甲酚绿反应呈阳性，表明其具有羧基。1HNMR（CDCl3）δ：3.93(6H，d,J=18.24,OCH3),6.28(1H,d,J=9.48,H7),6.85(2H,d,J=4.44,H2,H6),7.61(1H,d,J=9.48,H8)，参照文献 ［2］，可确定该化合物Ⅰ为芥子酸（sinapic acid）。
       
       化合物Ⅱ：无色针状结晶，mp 137～139℃，LibermannBerchard反应呈阳性，提示分子中具有甾体母核，10%硫酸乙醇溶液显色为紫红色。1HNMR（CDCl3）数据与文献β谷甾醇标准图谱［3］一致，且与对照品β-谷甾醇的薄层具有相同的 Rf值，与β谷甾醇对照品混合测熔点不下降，故鉴定化合物Ⅱ为β谷甾醇（βsistosterol）。
       
       化合物Ⅲ：无色片状结晶，mp 106～108℃，ESIMS给出分子量为380，结合元素分析确定分子式为C24H28O4，1H-NMR（CDCl3）δ:2.02(3H,m,H4),2.57(4H,m,H4),2.02(3H,m,H5),2.17(3H,m,H5),2.58(5H,m,H6),3.47(1H,d,J=7.24,H7),5.21(1H,t,J=7.8,H8),2.33(3H,m,H9),1.47(6H,m,H10),0.95(4H,t,J=7.6,H11),2.74(1H,m,H4’),2.45(1H,m,H5’),2.75(1H,m,H5’),5.93(1H,dt,J=9.6,4.1,H6’),6.17(1H,dt,J=9.6,1.8,H7’),2.94(1H,q,J=7.8,H8’),1.47(6H,m,H9’),1.14(3H,m,H10’),0.86(4H,t,J=7.6,H11’), ESIMS，1HNMR光谱数据与文献报道Z6,8’,7,3’ -二聚藁本内酯相符［4］。故鉴定化合物Ⅲ为Z6,8’,7,3’二聚藁本内酯(Z6,8’,7,3’ diligustilide)。
       
       化合物Ⅳ：淡黄色针状结晶，mp 174～176℃，溴甲酚绿反应呈阳性，表明其具有羧基。1HNMR（CDCL3）δ： 3.94(3H,s,OCH3),6.30(1H,d,J=15.84,H3),6.93(1H,d,J=8.10,H8),7.11(1H,dd,J=8.22,1.8,H9),7.05(1H,d,J=1.92,H5),7.71(1H,d,J=15.84,H2),与阿魏酸光谱数据基本一致［4］，且与对照品阿魏酸薄层具有相同的 Rf值，故鉴定化合物Ⅳ为阿魏酸（ferulic acid）。
       
       化合物Ⅴ：无色片状结晶，mp 188～190℃，1HNMR（CDCl3）δ：5.55(1H,dd,J=7.98,3.06,H3),7.36(1H,t,J=7.65,H6),7.47(1H,d,J=7.62,H5),7.01(1H,d,J=7.92,H7),2.31,1.77（各1H,m,H8）,1.39(4H,m，H9,H10),0.90(3H,t,J=7.08,H11),5.72(1H,s,4OH)。13CNMR(CDCl3)δ：170.7（C1）,80.7(C3),136.1(C3a),150.4(C4),120.0(C5),130.6(C6),117.8(C7),128.5(C7a),32.4(C8),26.8(C9),22.4(C10),13.9(C11)。以上物理常数及光谱数据与文献报道4-羟基3丁基苯酞相符［4］。故鉴定化合物Ⅴ为4羟基3丁基苯酞(4hydroxy3butylphthalide)。
       
       化合物Ⅵ：无色片状结晶，mp　191193℃，1HNMR（CDCl3），13CNMR（CDCl3），二维谱数据与文献孕烯醇酮标准图谱［5］一致，且与对照品孕烯醇酮的薄层具有相同的 Rf值，与对照品孕烯醇酮混合测熔点不下降，故确定化合物Ⅵ为孕烯醇酮（pregnenolone）。
       【参考文献】
         　　［1］ 国家药典委员会.中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社，2005：28.
       
       ［2］ 孙 凯,李 铣.南葶苈子的化学成分［J］.沈阳药科大学学报，2003,20(6)：419.
       
       ［3］ Sadlter R,Lab lnc.Standard Infrared Crating Spectra［M］. Philadelphia: Sadlter Rcsearch Laboratorics Division of Bio-Rad Laboratories Inc, Researchers 1984:Vol 75-76,July361.
       
       ［4］ 肖永庆,李 丽,游小琳.川芎化学成分研究［J］.中国中药杂志,2002，27(7)：519.
       
       ［5］ Zsuzsa Szendi,Peter Forgo,Frederick Sweet,Complete 1H and 13C NMR Spectra of pregnenolone［J］.Steriods 1995,60：442.