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       【摘要】 
       目的研究白花丹的化学成分。方法利用硅胶柱层析分离纯化白花丹乙醇提取物，并通过理化性质和TLC，UV，IR，1HNMR，MS等分析鉴定化合物结构。结果分离得到3个化合物，分别鉴定为白花丹醌（Ⅰ）、β-谷甾醇（Ⅱ）、香草酸（Ⅲ）。结论为建立白花丹药材的品质评价、临床用药安全和新药开发提供了实验数据。
       【关键词】  白花丹； 化学成分； 结构鉴定
       Studies on the Chemical Constituents of Plumbago zeylanica L.
       JIAO Tao, LIU Chao, WU Chunlei, LIU Yuan*
       （Ethnic Pharmaceutical Institute of Southwest University for Nationalities, Chengdu 610041, China）
       
       Abstract：ObjectiveTo study the chemical constituents of Plumbago zeylanica L.MethodsThe pure substances were isolated from ethanol extraction and purified by silica gel column chromatography. The structures of the pure substances were identified by physicochemical properties, TLC, UV, IR, 1HNMR and MS. ResultsThree pure substance were identified as Plumbagin(Ⅰ),β-sitosterol（Ⅱ), vanillic acid（Ⅲ.ConclusionIsolation and identification of the chemical constituents is provided for the quality evaluation, the safety of clinical use, new medicine application and development of Plumbago zeylanica L.
       Key words：Plumbago zeylanica L.;   Chemical constituents;   Structure identification
       
       白花丹是蓝雪科植物白雪花Plumbago zeylanica L.的全草或根［1］，收载于1979年版《广西中药材标准》，为东南亚许多国家及中国多民族常用药材［2］。味苦、性微温，有毒，具有祛风止痛、散瘀消肿的功效。临床用于治疗皮肤瘙痒、手脚癣、皮肤无名肿毒、跌打损伤、妇女产后流血不止及某些恶性疾病（如肿瘤）的治疗等［3］。现代药理研究表明，白花丹提取物具有抗肿瘤、抗菌、抗疟原虫、抗过敏、抗高血糖症等作用［4～5］。课题组前期进行了相关研究［6～9］，本实验拟对白花丹进行系列化学成分研究，以期为白花丹药材的品质评价、临床用药安全和新药开发提供实验数据。
       1   仪器、试剂与材料
          
       X-4数字显示显微熔点测定仪（北京泰克仪器有限公司）；IR Brucker VECTOR 22 红外光谱仪测定，KBr压片；Brucker AC-E200MHz,Varian UNITY INOVA-400MHz核磁共振仪测（瑞士B ruker公司）；VG-7070E质谱仪（英国VG公司）。薄层层析硅胶和柱层析硅胶（100～200目、200～300目）均为青岛海洋化工集团有限公司生产；所用试剂均为分析纯。
       
       白花丹药材采于云南省红河州金平县沙依坡乡独家村，经刘圆副教授鉴定为蓝雪科植物白雪花Plumbago zeylanica L.的全草或根。
       2   方法与结果
       2.1  提取和分离取白花丹药材，粉碎，得白花丹粗粉约10 kg，加95 ％乙醇回流提取3次，2 h/次，回收溶剂，得乙醇提取浸膏，备用；药渣加水煎煮3次，滤过，滤液浓缩，得水煎液，备用；取乙醇提取浸膏加水混悬，依次用石油醚（60～90℃）、氯仿、醋酸乙酯萃取，萃取液分别回收溶剂，作为石油醚部位、氯仿部位、醋酸乙酯部位；水层与水煎煮液混合，浓缩至浸膏，作为水提部位。
       
       取氯仿部位浸膏约57 g，以柱层析用硅胶（200～300目）拌样，装柱，以石油醚（60～90℃）、醋酸乙酯梯度洗脱，分离得到化合物Ⅰ，Ⅱ，Ⅲ。
       2.2  结构鉴定
       2.2.1  化合物Ⅰ橘黄色针晶，mp 76～77 ℃，易溶于氯仿、醋酸乙酯、丙酮等，分子式为C11H8O3，分子量为188。UV: λmax(MeOH)：213nm。IR（KBr）cm-1：3 448（-OH）、2 964、1 644（-C=O）、1 455、1 365、753。1H－NMR(CDCL3)：δppm：11.975（1H，s，-OH），7.62(1H,d,8-H),7.60(1H,d,6-H)，7.25（1H,q,7-H）,6.8(1H,d,3-H),1.68（3H，s,-CH3），2.2(3H,s,-CH3)。EI－MS (m／z)：188(M+,100),173（M-CH3）,160（M-CO）,145,131,120，114，103。数据与文献［6］白花丹醌（Plumbagin）一致，确定该桔黄色针状结晶为白花丹醌。
       2.2.2  化合物Ⅱ白色结晶，mp 136～138℃，分子式C29H50O，分子量414，溶于石油醚、氯仿、醋酸乙酯，Liebermann-Burchard反应呈阳性，薄层检测，以10 ％浓硫酸乙醇溶液显色，呈紫红色斑点。将化合物Ⅱ与β－谷甾醇对照品混合后，混合熔点不下降。1H－NMR(CDCL3)：δppm：0.68(3H,s, CH3-18)，1.01(3H,s, CH3-19)，0.93(3H,d, CH3-21)，0.84(3H,t, CH3-29)，0.83(3H,d, CH3-26)，0.81(3H,d,CH3-27)，5.36(1H, d , H-6)为烯碳质子峰，环内双键， 3.52 ( 1H, m , H-3)为多重峰，应为CH与O相连，并且左右都连有CH2与之耦合所致。将化合物Ⅱ的光谱数据与文献报道［7］对照，确定化合物Ⅱ为β－谷甾醇（β-sitosterol）。  
       2.2.3  化合物Ⅲ白色结晶，mp 210～212℃，分子式C8H8O4，分子量168，溶于石油醚、氯仿、乙醇、甲醇、三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示存在酚羟基；溴甲酚绿反应阳性，示存在羧基。1H－NMR(400 MHz，DMSO-d6)：δppm：7.44(1H, dd, J=8.7, 1.8 Hz, H-6)，7.43(1H，d, J=l.8 Hz, H-2)，6.84(1H, d, J=8.7 Hz, H-5)，3.81(3H, s, OCH3-3)。将化合物Ⅲ的光谱数据与文献报道［8］对照，确定化合物Ⅲ为香草酸（vanillic acid）。
       3  讨论
          
       课题组在进行白花丹化学成分后续研究，以期能分离得到专属性或特征性有效成分，为白花丹药材的品质评价，临床用药安全和新药开发提供更翔实的实验数据。
       【参考文献】
         ［1］ 宋立人，洪 恂，丁续亮，等．中国中药学大辞典，上册［M］．北京:人民卫生出版社,2001:283.
       
       ［2］ 刘 圆，钟 熠，高泽文，等．白花丹药材的研究进展［J］．华西药学杂志，2006，21(1)：71．
       
       ［3］ 赵辉，常新军.白花丹治疗体、股癣62例［J］.中医外治杂志，2003，12（3）：27.
       
       ［4］ 刘 圆，刘 超，颜晓燕，等.白花丹不同提取部位体外抗肿瘤及急毒研究［J］．中国药理学通报，2007，23(4)：557.
       
       ［5］ 颜晓燕，盛艳梅，辛志伟.民族药材白花丹体外抗肿瘤活性研究［J］．成都医学院学报，2006，1(2)：106.
       
       ［6］ 刘 圆，刘 超.RP-HPLC测定不同采收期白花丹药材中白花丹醌的含量［J］.中草药，2007，38（8）：1258.
       
       ［7］ 刘 圆，邓 放，刘 超，等.RP-HPLC测定民族药材白花丹不同药用部位中中白花丹醌的含量［J］. 中国中药杂志，2006，31（20）：1684.
       
       ［8］ 刘 圆，刘 超. RP-HPLC测定不同产地白花丹中白花丹醌的含量［J］. 中国药学杂志，2007，42（8）：1429.
       
       ［9］ 刘 超，刘 圆，彭镰心.广西、云南白花丹药材HPLC指纹图谱研究［J］. 西南农业大学学报，2006, 28（6）：930.