文章标题 全文   多个检索词，请用空格间隔。

       【摘要】 
       目的研究白马骨化学成分。方法采用硅胶柱色谱、Sephadex LH-20柱色谱对化学成分进行分离纯化，波谱分析鉴定其结构。结果从白马骨中分离并鉴定出6个三萜类化合物，分别为3-乙酰基齐墩果酸①，熊果酸 ②，3-羰基熊果酸③，齐墩果酮酸④， 齐墩果酸⑤，β-谷甾醇⑥。结论化合物1～4为首次从该植物中分离得到。
       【关键词】  白马骨 三萜类
       Triterpenes Constitutes in Serissa serissoides
       DU Jiaojiao,  WU Bingfeng,YANG Juan, YANG Xiaosheng
       1. The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences, Guiyang 550002, China; 
       2. Guiyang Traditional Chinese Medical Academy, Guiyang 550002,China
       Abstract:ObjectiveTo study the chemical constituents of Serissa serissoides.MethodsThe constituents were isolated and purified by silica gel and Sephadex LH-20 column chromatography. Their structures were elucidated by means of spectral analysis. Results Six triterpenes compounds were obtained and identified as 3-acetoxy-oleanolic acid (1),  ursolic acid (2)， 3-one-ursolic acid (3), oleanonic acid (4), oleanolic acid (5), β-sitosterol (6).Conclusion Compounds 1～ 4 were isolated from S. Serissoides for the first time.
       Key words:Serissa serissoides；  Triterpenes
       白马骨系茜草科植物白马骨Serissa serissoides(DC.) Druce 的干燥全草。全国各地均产，资源丰富，为常用民间草药。具有活血、凉血、疏肝利湿、消肿止痛的功效。主要用于急慢性肝炎、黄疸、流行性腮腺炎、肾性水肿、血尿及高血压病等［1］。目前文献仅报道从该植物中分得2种三萜类化合物［2］。作者对其化学成分进行了研究，分离并鉴定了6个三萜类化合物，分别为3-乙酰基齐墩果酸①，熊果酸②，3-羰基熊果酸③，齐墩果酮酸④，齐墩果酸⑤，β-谷甾醇⑥。化合物1～4为首次从该植物中分离得到。
       1  仪器与材料
       Varian INOVA-400型核磁共振仪(TMS为内标)；美国HP公司GC-MS5973型气相色谱-质谱联用仪；Sephadex LH-20为pharmacia产品；薄层色谱用硅胶、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工集团生产。
       药材购自贵阳药材市场，经贵州省贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为白马骨Serissa serissoides (DC.) Druce。
       2  提取与分离
             
       白马骨全草20 kg粉碎后用70%的乙醇回流提取3次(3，2，2 h)，合并提取液，浓缩至无醇味，得浸膏857.9 g。总浸膏混悬于适量水中，依次用石油醚、醋酸乙酯、正丁醇萃取，分别得萃取物11，170，350 g。醋酸乙酯萃取物 (170g) 经硅胶柱色谱，以石油醚-醋酸乙酯(20∶1～5∶1)梯度洗脱，得到10个部分。Fr. 2经硅胶柱色谱，用石油醚-醋酸乙酯洗脱，通过重结晶得到化合物1 ( 20 mg )。Fr. 3经反复硅胶柱色谱，Sephadex LH-20纯化，得化合物 2 ( 20 mg )，5 (20 000 mg)。Fr.4经反复硅胶柱色谱，用石油醚-醋酸乙酯10∶1洗脱，得化合物6（510 mg）。Fr. 5经硅胶柱色谱，用石油醚-丙酮 (5∶1) 洗脱，再用Sephadex LH-20纯化得化合物3 (15 mg )，4 ( 20 mg )。
       3  结构鉴定
       化合物 1：　白色结晶。EI－MS m/z：498 ［M］ +，248 (100)，203，189，129，69，43。1HNMR (400MHz, CDCl3)δ：5.27 (1H，s，H-12)，4.50 (1H，t，J = 8.4 Hz，H-3)，2.82 (1H，d，J =10.4 Hz，H-18)，2.05 (3H，s，CH3CO)，1.13 (3H，s，H-27)，0.94 (3H，s，H-25)，0.93 (3H，s，H-30)，0.90 (3H，s，H-29)，0.86 (3H，s，H-24)，0.85 (3H，s，H-23)，0.75 (3H，s，H-26)。13CNMR (100 MHz，CDCl3)δ：15.4 (C-25)，16.6 (C-23)，17.1 (C-26)，18.2 (C-6)，21.3 (C-31)，22.9 (C-16)，23.4 (C-30)，23.5 (C-2)，25.9 (C-27)，27.7 (C-24)，28.0 (C-15)，30.6 (C-20)，32.4 (C-11)，33.0 (C-7)，33.8 (C-29)，37.0 (C-22)，37.7 (C-21)，38.1 (C-10)，39.3 (C-4)，39.3 (C-8)，40.9 (C-1)，41.6 (C-18)，45.8 (C-19)，46.6 (C-17)，47.6 (C-9)，55.3 (C-5)，80.9 (C-3)，122.5 (C-12)，143.6 (C-13)，171.0 (C-32)，184.3 (C-28)。
       以上数据与文献［3］基本一致，确定此化合物为3-乙酰基齐墩果酸(3-acetoxy-oleanolic acid)。
       化合物 2：白色粉末。ESI-MS m/z 479 ［M+Na］+，457 ［M+H］+。1HNMR 和13C-NMR 数据与文献［3］报道基本一致，故确定化合物2为熊果酸 (ursolic acid)。
       化合物 3：  白色晶体。EI-MS m/z：454 ［M］+，248 (100)，203。1H-NMR (400Hz，CDCl3)δ：5.28 (1H, 12-H)，2.58 (1H, 18-H)，0.82，0.86，0.98，1.03，1.05，1.09，1.09 CH3×7)。13CNMR (100Hz，CDCl3)δ：15.2 (C-25)，17.0 (C-26)，17.0 (C-29)，19.5 (C-6)，21.1 (C-30)，21.4 (C-24)，23.4 (C-11)，23.4 (C-27)，24.0 (C-16)，26.5 (C-23)，27.9 (C-15)，30.6 (C-21)，32.4 (C-7)，34.1 (C-2)，36.7 (C-22)，36.8 (C-10)，38.8 (C-19)，39.0 (C-20)，39.1 (C-8)，39.4 (C-1)，42.0 (C-14)，46.7 (C-9)，47.4 (C-4)，48.0 (C-17)，52.5 (C-18)，55.2 (C-5)，125.5 (C-12)，138.0 (C-13)，180.9 (C-28)，217.8 (C-3)，结合文献［3,4］波谱数据，鉴定为3-羰基熊果酸(3-one-ursolic acid)。
       化合物 4：  白色晶体。EI-MS m/z：454 ［M］+，248 (100)，203，133，119，105。1H-NMR (400Hz，CDCl3) δ：5.28 (1H, 12-H)，2.83 (1H, dd, J =13.6, 4Hz, 18-H)，0.81，0.90，0.94，1.03，1.05，1.09，1.14 (CH3×7)。13C-NMR (100 MHz，CDCl3) δ：15.0 (C-25)，17.0 (C-26)，19.5 (C-6)，21.4 (C-24)，22.8 (C-11)，23.4 (C-30)，23.5 (C-16)，25.8 (C-27)，26.4 (C-23)，27.6 (C-15)，30.5 (C-20)，32.1 (C-7)，32.1 (C-22)，33.0 (C-29)，33.8 (C-21)，34.1 (C-2)，36.8 (C-10)，39.1 (C-8)，39.2 (C-1)，40.9 (C-18)，41.7 (C-14)，45.8 (C-19)，46.6 (C-17)，46.8 (C-9)，47.4 (C-4)，55.2 (C-5)，122.3 (C-12)，143.6 (C-13)，181.1(C-28)，217.8 (C-3)。
       以上数据与文献［5］基本一致，确定此化合物为齐墩果酮酸 (oleanonic acid)。
       化合物 5： 白色粉末。 EI-MS m/z：456 ［M］+，1H-NMR 和13C-NMR数据与文献［6］基本符合，因此确定化合物5为齐墩果酸(oleanolic acid)。
       化合物 6： 白色针晶，溶于氯仿。与β-谷甾醇标准品对照，薄层色谱Rf值一致。鉴定为β-谷甾醇(β-sitosterol)。
       【参考文献】
         　　［1］江苏新医学院. 中药大辞典，上册，第2版［M］.上海：上海科学技术出版社, 1993：697.
       
       ［2］王少芳, 李广义, 杨国华, 等. 六月雪化学成分的研究［J］.中国中药杂志, 1989，14 (9)：33.
       
       ［3］常军民, 热娜·斯木, 诸年生. 新疆鼠尾草的化学成分研究［J］.天然产物研究与开发, 2001, 13 (1)：27.
       
       ［4］于德泉, 杨峻山. 分析化学手册，第2版，第7分册［M］.北京：化学工业出版社，2000：798.
       
       ［5］潘文斗, 麦浪天, 李毓敬, 等. 马缨丹叶的化学成分研究［J］.药学学报，1993, 28(1)：35.
       
       ［6］曾建伟, 钱士辉, 吴锦忠, 等. 薄荷非挥发性成分研究［J］.中国中药杂志，2006, 31 (5)：400.