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       【摘要】 
       目的研究黔产吴茱萸的化学成分。方法利用各种色谱技术进行分离纯化，根据化合物的理化性质和光谱数据进行结构鉴定。结果从黔产吴茱萸中分离并鉴定了5个化合物，即吴茱萸碱(Ⅰ)、β-谷甾醇(Ⅱ)、槲皮素(Ⅲ)、正十八烷醇(Ⅳ)、正二十七烷醇(Ⅴ)。结论化合物Ⅳ，Ⅴ为首次从该属植物中分离得到。
       【关键词】  吴茱萸 化学成分 吴茱萸碱 正十八烷醇 二十七烷醇
       Studies on the Chemical Constituents of Evodia rutaecarpa
       ZHOU Wei, ZHOU Xin, GONG Xiao-jian, ZHANG Jian-xin, WANG Dao-ping, GAN Xiu-hai
       1. The Research Center for Quality Control of Natural Medicine, Guizhou Normal University, Guiyang Guizhou 550001, China;
       2. Research and Development Center of Fine Chemicals of Guizhou University, Guiyang Guizhou 550025, China;
       3. The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Province and Chinese Academy of Sciences, Guiyang Guizhou 550002, China
       Abstract：ObjectiveTo isolate and elucidate the constituents of Evodia rutaecarpa. MethodsVarious chromatographic technologies were used to separate and purify the constituents. Their structures were identified on the physico-chemical properties and spectral data. ResultsFive compounds were isolated from Evodia rutaecarpa(juss.) Benth and identified as evodiamine(Ⅰ), β-sitosterol(Ⅱ), quercetin(Ⅲ), 1-octadecanol(Ⅳ), n-heptacosyl alcohol(Ⅴ). ConclusionIt is the first time to find compound (Ⅳ) and compound (Ⅴ) in this plant.
       Key words：Evodia;   Chemical Constituents;   Evodiamine;   1-octadecanol;   N-heptacosyl alcohol
       
       黔产吴茱萸Evodia rutaecarpa(juss.)Benth.为芸香科吴茱萸属植物干燥近成熟的果实，始载于《神农本草经》，列为中品。具有温中散寒、疏肝止痛之功效。常用于厥阴头痛、寒疝腹痛、寒湿脚气、经行腹痛、脘腹胀痛、呕吐吞酸、五更泄泻等症的治疗［1］。现代医学亦证明吴茱萸有镇痛、安神、抗菌和抗缺氧等药理作用，是中成药“吴茱萸汤”和“左金丸”的主要成分［2］。
        
       贵州作为我国四大中药产区之一，具有丰富的药用资源。本实验从开发利用资源的角度，开展了黔产吴茱萸化学成分的研究，为其质量控制及合理开发利用提供科学依据。我们对黔产吴茱萸乙醇提取物进行分离纯化，得到5个化合物，即吴茱萸碱、β-谷甾醇、槲皮素、正十八烷醇、正二十七烷醇，其中正十八烷醇和正二十七烷醇为首次从该属植物中分离得到。
       1 仪器与试剂
           
       核磁共振波谱仪：INOVO 400 MHz (美国Varian公司)，以TMS为内标；XT2型显微熔点测定仪(温度计未校正，北京泰克仪器有限公司)；质谱仪：HPMS5973(美国HP公司）；傅里叶变换红外光谱仪：Brucker Vector22(德国Brucker公司)；薄层层析硅胶，柱层析硅胶(200～300目)均为中国青岛海洋化工集团公司生产。药材于2006-09采自贵州省贵阳市，经陈华国讲师鉴定为吴茱萸Evodia rutaecarp(juss.)Benth.的果实，标本保存在贵州师范大学天然药物质量控制研究中心。
       2  方法与结果
       2 .1  提取和分离黔产吴茱萸干燥果实4kg，85%乙醇回流提取3次，合并提取液，减压回收乙醇至基本无醇味。加入适量水分配，用氯仿萃取，所得氯仿部分经硅胶柱并以石油醚-醋酸乙酯和氯仿-甲醇为溶剂系统反复柱层析得到5个化合物，其中Ⅰ(5 g)，Ⅱ(591 mg)，Ⅲ(63 mg)，Ⅳ(82 mg)，Ⅴ(39 mg)。
       2.2  结构鉴定
       2.2.1  化合物Ⅰ 黄色粉末，mp.278 ～ 280 ℃(氯仿)，1H-NMR(400 MHz, DMSO-d6): 11.09(N-H, br, s, H-1), 8.33～6.14(8H, m), 4.65(1H, dd, J = 4.4, 12.6 Hz, H-5b), 3.20(1H, dt, J = 4.4, 12.6 Hz, H5a), 2.90(1H, dt, J = 5.6, 11.6 Hz, H-6b), 2.81(1H, dd, J = 4.4, 13.6 Hz, H-6a), 2.88(3H, s, Me-14), 13C-NMR(DMSO-d6): 164.3(C-21), 148.8(C-15), 136.5(C-13), 133.5(C-17), 130.7(C-2), 128.0(C-19), 126.0(C-8), 121.9(C-11), 120.3(C-18), 119.3(C-20), 118.9(C-10), 118.3(C-9), 117.5(C-16), 111.7(C-12), 111.5(C-7), 69.8(C-3), 40.9(C-5), 19.5(C-6), 36.5(Me); EIMS(m/e): 301(M+ ), 288, 274, 169, 161, 143, 134. 以上数据与文献［3］报道基本一致，故鉴定该化合物为吴茱萸碱(evodiamine)。
       2.2.2  化合物Ⅱ
       白色针状晶体，mp.137～138℃(氯仿)，Liebermann-Burchard反应阳性，EI-MS(m/e): 414(M+), 396((M+-18), 381, 367, 354, 342, 329, 303, 273, 255, 231. 以上数据与文献［4］报道基本一致，通过薄层层析检测Rf值与β-谷甾醇标准品一致，混和熔点不下降，故鉴定该化合物为β-谷甾醇(β-sitosterol)。
       2.2.3  化合物Ⅲ
       黄色粉末，mp.313～314℃(甲醇)，盐酸-镁粉反应显红色，FeCl3反应显乌绿色， 1H-NMR(400MHz, DMSO-d6): 12.51(1H, s, OH-5), 10.83(1H, s, OH-7), 9.64(1H, s, OH-3), 9.41(1H, s, OH-4′), 9.34(1H, s, OH-3′), 7.69(1H, s, H-2′), 7.56(1H, dd, J = 2.0, 8.2Hz, H-6′), 6.89(1H, d, J = 8.8 Hz, H-5′), 6.42(1H, s, H-8), 6.20(1H, s, H-6), EI-MS(m/e): 302(M+), 285, 274, 257, 245, 229, 217, 153, 137, 69, 55, 43. 以上数据与文献［5］报道基本一致，故鉴定该化合物为槲皮素(quercetin)。
       2.2.4  化合物Ⅳ
       白色粉末，mp72～73℃(氯仿)，1H-NMR(400MHz, CDCl3): 3.62(2H, t, CH2OH), 1.55～1.61(4H, m), 1.25(36H, s), 0.88(3H, s), EI-MS(m/e): 252(M+-18), 224, 196, 182, 168, 153, 139, 125, 111, 97, 83, 69, 55, 43. 以上数据与文献［6］报道基本一致，故鉴定该化合物为十八烷醇(1-octadecanol)。
       2.2.5 化合物Ⅴ
       白色粉末，mp75～76℃(丙酮)，1H-NMR(400MHz, CDCl3): 3.62 (2H, t, CH2OH), 1.53～1.60(4H, m), 1.25(54H, s), 0.88(3H, s), EI-MS(m/e): 378(M+-18), 364, 350, 196, 182, 168, 153, 139, 125, 111, 97, 83, 69, 55, 43. 以上数据与文献［7］报道基本一致，故鉴定该化合物为二十七烷醇(n-heptacosyl alcohol)。
       3  讨论
           
       目前对芸香科吴茱萸属植物的研究，主要集中在生物碱部分，而非生物碱部分的研究报道较少。本文报道的5个化学成分中，有4个为非生物碱，其中有2个化学成分为首次从该属植物中分离得到。该研究为黔产吴茱萸药材的质量控制及合理开发利用提供了部分科学依据。
       【参考文献】
         　　［1］胡熙明.中华本草,上册［M］.上海:上海科学技术出版社,1996: 1026.
       
       ［2］王奇志,梁敬钰.吴茱萸属植物化学成分和生理活性的研究近况［J］.中草药,2004, 35(8): 附7.
       
       ［3］张 虎,杨秀伟,崔育新,等.吴茱萸碱、吴茱萸次碱和去氢吴茱萸碱NMR信号全指定［J］.波谱学杂志,1999, 16(6): 563.
       
       ［4］廖琼峰,谢社平,陈晓辉,等.陆英的化学成分研究［J］.中药材,2006, 29(9): 916.
       
       ［5］于德泉,杨峻山.分析化学手册，第二版 ［M］.北京：化学工业出版社,1999：1.
       
       ［6］马 强,雷海民,周玉新,等.红车轴草化学成分的研究［J］.中国药学杂志,2005, 40(14): 1057.
       
       ［7］华会明,李 铣,邢素娥,等.柳穿鱼化学成分的研究［J］.中国药学杂志,2005, 40(9): 653.