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       【摘要】 
       目的对青风藤化学成分进行分离、鉴定。方法利用硅胶柱色谱、反相Rp18柱色谱及重结晶等方法进行分离及纯化，结合1HNMR、13CNMR、EIMS及理化常数鉴定结构。结果从青风藤95%乙醇提取物中分离鉴定6个化合物，分别鉴定为：青藤碱①、胡萝卜苷 ②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′, 4′-O-bis-β-D-glucoside④、syringin⑤、(+)-syringaresinol- 4′-O-β-D-monoglucoside⑥。结论化合物4，5为首次从青风藤中分离鉴定。
       【关键词】  青风藤 化学成分
       Studies on the Chemical Constituents of Sinomenium acutum
       BAN Xiaohong,  HUANG Zhuyan,  LI Yan, ZHOU Lan,ZHANG Jiming, YANG Xiaosheng, ZHANG Yuanhu
       1. College of Life Science of Guizhou University, Guizhou 550002, China;
       2.The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences, Guiyang, Guizhou 550002，China；
       3. Chemical Engineering Institute of Guizhou University,Guiyang, Guizhou 550003，China
       Abstract：ObjectiveTo study the chemical constituents in the stems and rhizomes of  Sinomenium acutum．Methods Column chromatograghy on Silica gel, Rp18 and recrystallization were applied for the isolation and purification of the constituents.The structures were elucidated by their physicochemical properties and spectral data.ResultsSix compounds  were obtained and identified as sinomenine ①,daucosterol②,(-)-DL-syringaresinol③,syringaresinol4′, 4′-O-bis-β-D-glucoside④,syringin⑤,(+)-syringaresinol- 4′-O-β-D-monoglucoside⑥. ConclusionCompounds 4,,5 were isolated  from this plant for the first time.
       Key words：Sinomenium acutum；  Chemical constituent
       青风藤为防己科植物青藤Sinomenium acutum(Thunb.) Rehd. et Wils.及毛青藤S. acutum (Thunb.) Rehd. et. Wils. var. cinereum Rehd. et Wils.的干燥藤茎，有祛风湿、通经络、利小便之功效，用于治疗风湿痹痛、关节肿胀、麻痹瘙痒等症。该植物中主要含有生物碱类成分［1～3］。作为组成黑骨藤追风活络胶囊的主要成分［4］，为研究该胶囊配伍前后化学成分的变化，首先对青风藤的化学成分进行了系统研究，并从中分离得到6个化合物，分别鉴定为青藤碱①、胡萝卜苷②、(-)-DL-syringaresinol③、syringaresinol-4′, 4′-O-bis-β-D-glucoside④、syringin⑤、(+)-syringaresinol- 4′-O-β-D-monoglucoside⑥。其中，化合物4，5为首次从青风藤中分离鉴定。
       1  仪器与材料
       X-4数字显微熔点仪（温度未校正）；美国Varian INOVA-400型核磁共振波谱仪（TMS内标）；美国HP公司MS5973型质谱仪；薄层色谱、柱色谱用硅胶均为青岛海洋化工分厂产品；反相Rp-18薄层色谱板及柱色谱用硅胶（45μm）为德国MERCK公司生产。
       药材购于贵阳市万东桥药材市场，经贵阳中医学院刘芃教授鉴定为毛青藤S. acutum (Thunb.) Rehd. et. Wils. Var. cinereum Rehd. et Wils.的干燥藤茎。
       2  方法与结果
       2.1  提取与分离粉碎青风藤药材31.5 kg，用95%乙醇加热回流提取3次，减压回收乙醇至干，得浸膏2.4 kg。浸膏经正相和反相硅胶柱色谱分离，分别用氯仿-甲醇（100∶0→0∶100）、石油迷-丙酮（100∶0→0∶100）、水-甲醇（100∶100→0∶100）梯度洗脱，洗脱物再经反复分离纯化，重结晶，得到化合物1（174 mg），2（31 mg），3（84 mg），4（240 mg），5（31 mg），6（21 mg）。
       2.2  结构鉴定
       2.2.1  化合物1白色结晶（甲醇）, mp：163～164℃。EI-MS m/z：329 ［M+］，314（100）, 301，286, 192，178，146，115。 1H-NMR (C5D5N，400 MHz)δ：10.74(1H, s, OH), 6.69(1H, d, J=8.4 Hz, H-2), 6.66(1H, d, J=8.4 Hz, H-1), 5.61(1H, s, br, W1/2 = 2.0 Hz, H-8), 4.99(1H, d, J=15.2 Hz, 5-He), 3.53 (3H, s,2- OCH3), 3.31(3H, s, 7- OCH3), 3.12(1H, m, H-9), 3.05(1H, m, H-14), 3.00(1H, m, 10-He), 2.80(1H, dd, J=5.2,17.2Hz, 10-Ha), 2.57（1H, d, J=15.2 Hz, 5-Ha）,2.46(1H, m, 16-He), 2.36(3H, s, NCH3), 2.16(1H, m, 16-Ha), 1.94(2H, m, H -15)。 以上数据与文献数据一致［5］，因此鉴定为青藤碱。
       2.2.2  化合物2白色粉末（甲醇）；mp：283～285℃；EI-MS m/z：576［M+］(100)。13C-NMR（C5D5N, 100 MHz）：δ 37.5（C-1），30.3(C-2)，78.5(C-3)，39.3(C-4)，135.9(C-5)，122.0(C-6)，32.2(C-7)，32.1(C-8)，50.3(C-9)，37.5(C-10)，21.3(C-11)，26.3(C-12)，41.0(C-13)，56.8(C-14)，24.5(C-15)，40.0(C-16)，56.2(C-17)，12.0(C-18)，19.2(C-19)，36.4(C-20)，19.4(C-21)，28.6(C-22)，34.2(C-23)，46.0(C-24)，29.4(C-25)，19.0(C-26)，20.0(C-27)，3.4(C-28)，21.3(C-29)，12.2(C-30)，102.6(C-1")，75.4(C-2")，78.6(C-3")，71.7(C-4")，78.1(C-5")，62.8(C-6")。与胡萝卜苷标准品薄层层析对照，Rf值及显色行为均一致，且与标准品混合熔点不下降。化合物的mp，MS及13C-NMR与胡萝卜苷的数据一致［6］，因此鉴定为胡萝卜苷。
       2.2.3  化合物3白色粉末（甲醇），mp：166～168℃，［α］-47.00，EI-MS m/z： 418 ［M+］，181(100), 167, 150。1H-NMR（CDCl3, 400 MHZ）：δ6.59 (4H, s, 2", 2"", 6", 6""-H)，5.55 (2H, s, 4", 4""-OH)，4.74 (2H, d, J = 4.0Hz, 2, 6-H)，4.31 (2H, dd, J = 6.8, 8.8 Hz， 4,8-H)，3.91(12H, s, 3", 5", 3"", 5""-OCH3)，3.10 (2H, m, 1,  5-H)。13C-NMR（CDCl3, 100 MHz）：δ 54.27 (C-1)，86.02 (C-2)，71.74 (C-4)，54.27 (C-5)，86.02 (C-6)，71.74 (C-8)，131.99 (C-1")，102.57 (C-2")，147.08 (C-3")，134.18 (C-4")，147.08 (C-5")，102.57 (C-6")，131.99 (C-1"")，102.57 (C-2"")，147.08 (C-3"")，134.18 (C-4"")，147.08 (C-5"")，102.57 (C-6"")，56.30 (OCH3)。以上数据与文献数据一致［7］，因此鉴定为(-)-DL-syringaresinol。
       2.2.4  化合物4白色粉末(甲醇)：ESI-MS：742。1H-NMR(DMSO，400 MHz)：δ6.65(2H，s,H-2"),4.98(2H ,m，H-1"")，4.92(2H，m ，sugar-OH),4.65(1H ,d，J=3.2 Hz，H-2)，4.31(1H，m，H-4)，4.18(1H，m，H-4)，3.75(6H，s，OCH3)，3.11～3.41(7H，m，sugar-H,-OH),3.08(1H，m ，H-1)。 13C-NMR(DMSO，100 MHz)：δ152.64(C-3"，5")，137.08(C-4")，133.63(C-1")，104.17(C-2"，6")，102.62(C-1"")，85.08(C-2，6)，77.24(C-5"")，76.50(C-3"")，74.15(C-2"")，71.35(C-4，8)，69.90(C-4"")，60.89(C-6"")，56.40(OCH3)，53.61(C-1，5)。以上数据与文献数据一致［8］，因此鉴定为syringaresinol-4′, 4′-O-bis-β-D-glucoside.
       2.2.5  化合物5白色粉末(甲醇)：mp：187～189℃；EI-MS(m/z)：210。 13C-NMR (DMSO，100 MHz)：δ152.72(C-3,5)，134 (C-4)，132.60(C-1)，130.19(C-8)，128.44(C-7)，104.41(C-2，6)，102.52(C-1")，77.24(C-3")，76.55(C-5")，74.17(C-2")，69.91(C-4")，61.48(C-6")，61.0(C-9)，56.34(3，5-OCH3)。以上数据与文献数据一致［9］，因此鉴定为syringin 。
       2.2.6  化合物6白色粉末（甲醇）：ESI-MS(m/z)：579。  13C-NMR(DMSO,100 MHz)：δ152.65(C-3",5")，147.90(C-3"",5"")，137.17(C-4")，134.81(C-4"")，133.62(C-1") ，131.34(C-1")，104.12(C-G1)，103.60(C-2""，6"")，102.63(C-2"，6")，85.36(C-2)，85.09(C-6)，77.24(C-G5)，76.51(C-G3)，74.16(C-G2)，71.27(C-4)，71.17(C-8), 69.92(C-G4)，60.90(C-G6)， 56.41(2×OCH3)，55.99(2×OCH3)，53.69(C-11)，53.61(C-5)。以上数据与文献数据一致［10］，因此鉴定为(+)-syringaresinol- 4′-O-β-D-monoglucoside。
       3  讨论
       以上所分离化合物，经与文献对比，化合物4和化合物5为首次从青风藤中分离得到。
       致谢：核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省·中国科学院天然产物重点实验室仪器室提供。
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