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       【摘要】 
       目的对山合欢皮的化学成分进行分离、鉴定。方法采用硅胶柱色谱法、凝胶色谱法等进行分离纯化；通过理化常数测定和光谱分析鉴定了其化学结构。结果分离得到5个化合物，分别为 （－）－丁香树脂酚-4-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅰ）, （－）－丁香树脂酚-4，4"-O-β-D-葡萄糖苷（Ⅱ）, 淫羊藿次苷E5（Ⅲ）, β-D-呋喃果糖基-α-D-葡萄糖苷（Ⅳ），L-2-哌啶酸（Ⅴ）。结论5个化合物均为首次从山合欢皮中分离得到。
       【关键词】  山合欢皮 化学成分 木脂素苷
       Study on the Chemical Composition of Albizzia Kalkora Prain.
       GANG Guoping,ZHU Hong,JIANG Wei,SHI Lei,SHI Keli, LIU Yanwen
       (Province and Ministry Established Ministry Key laboratory of Resource Science and Complex Prescription in Traditional Chinese Medicine, Hubei College of TCM,Wuhan,430061，China)
       Abstract：Objective：To isolate and identify the chemical constituents of the Albizzia kalkora (Roxb) Prain.MethodsThe compounds were separated by column chromatography with silica gel,and elucidated by spectral analysis and chemical evidence.ResultsFive compounds were obtained as follows: （－）－syringaresinol-4-O-β-D-glncopyranoside（Ⅰ）,（－）－syringaresinol-4，4"-bis-O-β-D-glncopyranoside（Ⅱ）, icarside E5（Ⅲ）, D-(+)-sucrose（Ⅳ）, L-2-piperidinecarboxylic acid（Ⅴ）.ConclusionFive compounds are isolated from this plant for the first time.
       Key words：Albizzia Kalkora (Roxb) Prain ;  Chemical composition;  Lignanoid glycoside
       
       山合欢皮为豆科植物山合欢Albizia kalkora (Roxb.) Prain的树皮,其药用历史不长，但使用地区较广。据文献记载［1］，在我国北京、山西、河北、河南、江苏、江西、湖南、四川等地区混作合欢皮药用。山合欢皮与合欢皮的药理作用基本相同，但山合欢具有资源丰富、毒性小等优势（1998北京医科大学博士学位论文：邹坤《合欢皮化学成分及生物活性研究》）。为了开发利用该药用资源，本文对山合欢皮的化学成分进行了研究 , 从山合欢皮正丁醇部位分离得到了5个化合物 ,根据理化常数和光谱分析，分别鉴定为：(－)－丁香树脂酚-4-O-β-D-葡萄糖苷,(－)－丁香树脂酚-4，4"-bis-O-β-D-葡萄糖苷, 淫羊藿次苷E5, β-D-呋喃果糖基-α-D-葡萄糖苷， L-2-哌啶酸。
       1  仪器与试药
       1H-NMR:Varian Mercury VX-300/600 型核磁共振仪，13C- NMR：Varian INOVA-150型核磁共振仪,常规分离用薄层层析硅胶及柱层析硅胶由青岛海洋化工厂生产，Toyopeal HW-40由日本TOSOH corporation生产,试剂均为分析纯。山合欢皮药材采自湖北省英山县桃花冲林场，并经本院鉴定教研室鉴定为山合欢皮。
       2  方法与结果
       2.1  提取分离取山合欢皮药材5 kg，粉碎成粗粉，用80％EtOH渗滤提取，提取液减压回收乙醇，浸膏用水分散，依次用石油醚、氯仿、醋酸乙酯、正丁醇等溶剂萃取。正丁醇部位经反复硅胶柱色谱,分别用不同比例的氯仿-甲醇梯度洗脱，Toyopeal HW-40纯化，反复重结晶处理，得到化合物Ⅰ（20 mg）,化合物Ⅱ (3 mg),化合物Ⅲ (30 mg),化合物Ⅳ (5 g),化合物Ⅴ (20 mg)。
       2.2  结构鉴定
       2.2.1  化合物Ⅰ白色粉末，mp186～188℃， Molish反应呈阳性,薄层水解检出葡萄糖。1H-NMR（600 MHz,DMSO）δ:8.28(1H,s,Ar-OH),6.65(2H,s,H-2,H-6),6.60（2H,s,H-2",H-6"）, 4.97（1H,d，J=5.4Hz, Glc -H-1,），4.66(1H,d,J=4.2,H-7"),4.61(1H,d,J=4.2,H-7), 3.02(2H,m,H-8,H-8"),4.30(2H,dd, J1= 9Hz, J2=4.2 Hz, Ha-9, 9"),4.18(2H,dd, J1= 9 Hz, J2=4.2 Hz,Hb-9, 9"),3.76(6H,s,3,5-OCH3),3.75(6H,s, 3",5"-OCH3)， 13C-NMR（150 MHz,DMSO）:137.1(C-1),103.6(C-2,C-6),152.6(C-3,C-5),131.3(C-4),133.6(C-1"),104.1(C-2",C-6"),147.8(C-3",C-5"),134.8(C-4"),85.3(C-7) ,53.6(C-8),71.1(C-9),85.1(C-7"),53.5(C-8"),71.2(C-9"),102.6(C-glc-1),74.1(C-glc-2),76.5(C-glc-3),69.9(C-glc-3),77.2(C-glc-4),60.9(C-glc-6),55.9(-OCH3),56.4(-OCH3),以上数据与文献［2］对照基本一致，故鉴定为（－）－丁香树脂酚-4-O-β-D-葡萄糖苷。
       2.2.2  化合物Ⅱ白色粉末，mp259～261℃，Molish反应呈阳性,薄层水解检出葡萄糖。1H-NMR（600 MHz,DMSO）δ：6.64(4H,s,H-2,H-6,H-2",H-6"), 4.88（2H,d，J=5.4Hz,Glc-H-1,1"）,4.62(2H,d,J=1.8Hz,H-7,H-7"), 4.26(2H,dd, J1=9Hz, J2=4.2 Hz, Ha-9, 9"),4.15(2H,dd, J1= 9 Hz, J2=4.2Hz, Hb-9, 9"),3.71(12H,s,3,5,3",5"-OCH3), 3.05(2H,m,H-8,H-8"),13C-NMR(150 MHz,DMSO）δ:133.6(C-1，1"),104.2(C-2,C-2"),152.6(C-3,C-3"),137.1(C-4,C-4"),152.6(C-5,C-5"),104.2(C-6,C-6"),85.0(C-7,C-7") ,53.6(C-8,C-8"),71.3(C-9,C-9"),102.6(C-glc-1,1"),74.1(C-glc-2,2"),76.5(C-glc-3,3"),69.9(C-glc-4,4"),77.2(C-glc-5,5"),60.9(C-glc-6,6"),56.4(-OCH3),以上数据与文献［3］对照基本一致，故鉴定为（－）－丁香树脂酚-4，4"-O-β-D-葡萄糖苷。
       化合物Ⅰ  R1=OH   R2=O-glc        化合物 Ⅲ  R=O-glc
       化合物Ⅱ  R1 =O-glc  R2=O-glc
       2.2.3  化合物Ⅲ白色粉末,mp188～190℃ ,Molish反应呈阳性, 薄层水解检出葡萄糖。 1H-NMR（600 MHz,DMSO）δ:8.57(1H,s,-OH),6.91(1H,br s ,H-6) , 6.90(1H,br s ,H-2),6.64(1H,d,J=1.8 Hz,H-5"),6.54(1H,d,J=7.8 Hz,H-2"), 6.48(1H,d,J=15.6 Hz,H-7), 6.44(1H,dd, J1= 7.8 Hz, J2=1.8Hz,,H-6"),6.32(1H,tt, J1= 15.6Hz, J2=5.4 Hz,,H-8), 4.96(2H,d,J=1.2 Hz,H-9),4.66(1H,d,J=5.2 Hz, Glc-H-1),4.10(2H,br s) 3.76(3H,s, -OCH3),3.65(3H,s, -OCH3). 13C-NMR(150MHz,DMSO）δ: 133.1(C-1),107.8(C-2),144.1(C-3),142.8(C-4),138.0(C-5),117.7(C-6),129.9(C-7),128.6(C-8),64.6(C-9),131.4(C-1"),112.5(C-2"),151.6(C-3"),147.0(C-4"),114.9(C-5"),120.8(C-6"),37.3(C-7"),40.6(C-8"),61.5(C-9"),55.8(-OCH3),56.2(-OCH3),103.5(C-glc-1),74.3(C-glc-2),76.7(C-glc-3),69.5(C-glc-3),76.3(C-glc-4),60.8(C-glc-6), 以上数据与文献［4］对照基本一致，故鉴定为淫羊藿次苷E5。
       2.2.4  化合物Ⅳ无色透明块状结晶,mp186℃,Molish反应呈阳性。1H-NMR（600MHz,D2O）: δ5.35（1H，d,J=3.6Hz）,4.15（1H，d,J=7.2Hz）, 13C-NMR（150MHz,D2O）δ:103.7，92.2，81.8，76.4，74.0，72.6，72.4，71.1，69.2，62.4，61.4，60.1，以上据与蔗糖的核磁数据基本一致，故鉴定为β-D-呋喃果糖基-α-D-葡萄糖苷。
       2.2.5  化合物Ⅴ白色结晶性粉末，mp268～278℃，13C-NMR（600MHz,CD3OD）δ:174.0，60.6，44.7，28.1，23.5，23.1，以上数据与L-2-piperidinecarboxylic acid的核磁数据基本一致，故鉴定该化合物为L-2-哌啶酸。
       3  讨论
       根据结果,从正丁醇有效部位所得化合物多为木脂素类化合物，这个结果与日本学者认为木脂素为中药合欢皮的活性成分［5］一致，进一步表明山合欢皮与合欢皮的化学成分具有相似性，山合欢皮可作为合欢皮的代用品。
       【参考文献】
         　　［1］中华人民共和国卫生部药政管理局，中国药品生物制品检定所. 中药材手册［M］.北京：人民卫生出版社，1994：548.
       
       ［2］Junei Kinjo,Katsura Fukui,Hiroyuki Higuchi,et,at.The first isolation tri- and tetra-glycosides［J］.chem Pharm Bull, 1991, 39(6):1623.
       
       ［3］June Kinjo,Hirouki Higuchi,Katwura Fukui,et al.Lignoids from Albzziae cortexⅡ.A bidegradation pathway of syringaresinol［J］.Chem Pharm Bull, 1991,39(11):2952.
       
       ［4］Hirouki Higuchi, Katwura Fukui, Junei Kinjo,et al.Four new glycosides from Albzziae cortex Ⅲ［J］. Chem Pharm Bull, 1992, 40(3):534.
       
       ［5］Kinjo J.Chem Pharm Ball, 1991, 37(6):1623.