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       【摘要】 
       结合药物分析方法的实例，讨论了药物分析中的掩蔽问题，认为药物分析中的掩蔽类型可以分为干扰组分掩蔽法和被测组分掩蔽法。
       【关键词】  药物分析 掩蔽
       药物分析中常常存在共存的其它组分，这些共存组分往往会干扰被测药物的分析，为此经常采用掩蔽方法来消除共存组分的干扰。谈到掩蔽，一般教科书［1］都认为,掩蔽方法按反应类型有配位掩蔽法、氧化还原掩蔽法和沉淀掩蔽法，而事实上在药物分析中掩蔽不仅仅只有上述 3 种类型，还包括其它的掩蔽类型。笔者认为药物分析中的掩蔽类型可以分为干扰组分掩蔽法和被测组分掩蔽法。下面分别加以讨论，以供参考。
       1  干扰组分掩蔽法
       传统的使用掩蔽剂掩蔽共存干扰离子的方法是在实际测定中最常用的一类方法，通常应用掩蔽剂与共存干扰离子发生氧化还原反应、沉淀反应和配位反应［1］。而在药物分析中使用掩蔽剂掩蔽共存干扰组分，此干扰组分可能是离子或化合物，掩蔽反应也不一定是上述3种类型的掩蔽反应，实际药物分析工作中某些有机反应（如加成反应、Schiff反应和酰化反应等）也可以用作掩蔽反应。
       1.1   干扰组分的加成反应掩蔽法使用掩蔽剂与共存干扰组分发生加成反应来掩蔽共存干扰组分而消除干扰的方法叫加成反应掩蔽法。如在光度滴定法［2］测定药物制剂中的抗坏血酸时，NaHSO3有干扰，可以用丙烯腈与其发生加成反应，掩蔽反应为：NaHSO3 + H2C=CHCN  =  NCCH2CH2SO3Na，通过加成反应生成了不干扰抗坏血酸测定的化合物。又如在维生素C注射液中添加有亚硫酸氢钠作抗氧剂，在用碘量法测定维生素C时可以有丙酮掩蔽亚硫酸氢钠［3］，其掩蔽反应为：
       NaHSO3+CH3COCH3=CH3C(OH)(SO3Na)CH3。再如在安乃近注射液中添加有焦亚硫酸钠，在用碘量法测定安乃近时可以有甲醛掩蔽焦亚硫酸钠［3］，其掩蔽反应如下：
       Na2S2O5 + H2O  =  2 NaHSO3NaHSO3 + HCHO = H2C(OH)(SO3Na)
       1.2  干扰组分的Schiff反应掩蔽法   使用掩蔽剂与共存干扰组分发生Schiff反应来掩蔽共存干扰组分而消除干扰的方法叫Schiff反应掩蔽法。例如二甲胺都是医药工业上的合成原料，其中二甲胺常常有甲胺存在，在使用标准盐酸作为滴定剂的酸碱滴定测定二甲胺含量，可利用水杨醛与甲胺的Schiff反应生成了水杨醛缩甲胺Schiff碱，从而消除了甲胺对测定二甲胺的影响［4］。
       1.3  干扰组分的酰化反应掩蔽法使用掩蔽剂与共存干扰组分发生酰化反应来掩蔽共存干扰组分而消除干扰的方法叫酰化反应掩蔽法。例如二甲胺是医药工业上的合成原料，其中二甲胺常常有三甲胺和甲胺存在，为了测定三甲胺的含量，可以乙酸酐为掩蔽剂，与二甲胺和甲胺发生酰化反应，用盐酸标准液滴定三甲胺从而准确测定三甲胺的含量［5］。又如N，N－二甲基苄胺也是医药工业上的合成原料，其中常常混有N-甲基苄胺和苄胺存在。为了测定N，N－二甲基苄胺的含量，可以乙酸酐为掩蔽剂，与N-甲基苄胺和苄胺发生酰化反应，在冰醋酸介质中结晶紫作指示剂，用高氯酸标准液滴定N，N－二甲基苄胺从而准确测定N，N－二甲基苄胺的含量［6］。
       2  被测组分掩蔽法
       以使用掩蔽剂掩蔽被测组分从而消除干扰组分对测定被测组分影响的方法叫被测组分掩蔽法。这类方法有氧化还原掩蔽法、碱处理掩蔽法和Schiff反应掩蔽法等。
       2.1  被测组分的氧化还原掩蔽法   
       利用被测组分的氧化还原特性，掩蔽剂与其发生氧化还原反应，而不与干扰组分其发生氧化还原反应，从而消除干扰的方法叫被测组分的氧化还原掩蔽法。例如：维C银翘片中维生素C的测定如果采用直接紫外光度法，则其共存组分扑热息痛有强烈的干扰，可用本底校正法消除扑热息痛的干扰并准确测定维生素C含量［7］，其原理是利用过量的Fe3+氧化维生素C使维生素C的紫外吸收消失，剩余的Fe3+用F-掩蔽，用紫外光度法在264 nm处测定维生素C。这里掩蔽的是被测组分维生素C，而共存干扰组分扑热息痛未被掩蔽，扑热息痛紫外吸收未变，因此本例也属于氧化还原掩蔽法，只不过是掩蔽了被测组分维生素C，也利用了配位掩蔽法掩蔽剩余的Fe3+。也有利用Cu2+作为被测组分维生素C的氧化还原掩蔽剂，而建立维生素C的测定方法［8］。
       2.2  被测组分的碱处理掩蔽法利用碱性溶液（如氢氧化钠溶液）与被测组分发生碱解反应，但不与干扰组分反应，从而消除干扰的方法叫被测组分的碱处理掩蔽法。如利用氢氧化钠溶液处理维生素C，利用处理前后维生素C在264 nm处的的紫外吸收消失来测定维生素C的含量［9］。又如利用氢氧化钠溶液处理甲硝唑和苯酰甲硝唑，利用处理前后甲硝唑和苯酰甲硝唑在276 nm处的紫外吸收消失可在来测定甲硝唑和苯酰甲硝唑的含量［10］。再如利用蟾毒内脂类成分结构相似，其乙醇溶液加碱水解导致其紫外吸收光谱发生显著变化，可在波长297 nm处测定水解前后的吸收度差值△Ａ与蟾毒内脂的浓度呈线性关系，据此对蟾酥及其制剂中蟾毒内酯进行定量测定，而碱水解时处方中的其它成分无影响［11］。
       2.3  被测组分的Schiff反应掩蔽法利用被测组分分子的伯胺基能与醛基缩合反应产生Schiff碱来消除干扰的测定方法叫被测组分的Schiff反应掩蔽法。例如二甲胺都是医药工业上的合成原料，其中二甲胺常常有甲胺存在，在使用标准盐酸作为滴定剂的酸碱滴定测定二甲胺样品中甲胺的分析方法就是利用了水杨醛与甲胺的Schiff反应生成了水杨醛缩甲胺Schiff碱，从而消除了二甲胺对测定甲胺的影响［4］。
       总之，药物分析中掩蔽的涵义应该是广泛的，它是指在被测定的供试品溶液中加入某种试剂（掩蔽剂）与干扰组分或被测组分反应，从而消除干扰组分对测定被测组分影响的方法。
       【参考文献】
         　　［1］华东理工大学化学系，四川大学化工学院.分析化学，第5版［M］.北京:高等教育出版社,2003:122.
       
       ［2］Ashutosh Srivastava, Sunil Kumar Singh. Determination of vitamin C in chemical, pharmaceutical and biological samples by spectrophotometric titrimetry with o-diacetoxyiodobenzoate［J］.Analyst,1988,113:259.
       
       ［3］刘文英. 药物分析，第5版［M］.北京:人民卫生出版社,2004:307.
       
       ［4］李秋小,侯素珍.二甲胺中甲胺含量的测定［J］.日用化学工业,1994,24(5):32.
       
       ［5］李秋小,侯素珍. 二甲胺中三甲胺含量的分析［J］. 日用化学工业,2000,30(5): 50.
       
       ［6］田俊艳,宫春红. N,N-二甲基苄胺含量的测定［J］.天津化工, 2000, 6:33.
       
       ［7］马卫兴.制剂中抗坏血酸的本底校正测定［J］.中国医药工业杂志,1994,25(6):269.
       
       ［8］谭廷华, 丁东宁. 直接紫外分光光度法测定抗坏血酸的本底校正法［J］.药物分析杂志,1991,11(1):26.
       
       ［9］马卫兴，陈 华，张珍明.制剂中抗坏血酸的紫外分光光度测定［J］.中国医药工业杂志,1995,26(7):323.
       
       ［10］Asis K. Sanyal. Rapid ultraviolet spectrophotometric assay of benzoyl metronidazole in an oral suspension［J］. Analyst,1992,117:93.
       
       ［11］杨锡, 罗兴平. 本底校正分光光度法测定蟾酥及其制剂中蟾毒内脂的含量［J］. 药物分析杂志,1994,14(4):19.