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水红花子的化学成分研究
作者:郝宁, 康廷国, 窦德强, 翟延君*    
作者单位:(沈阳农业大学,辽宁 沈阳 110161; 辽宁中医药大学药学院,辽宁 沈阳 110033)

《时珍国医国药》 2009年 第2期

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       【摘要】 
       目的研究水红花子的化学成分。方法利用各种色谱技术进行分离纯化,根据化合物的理化性质和波谱数据进行结构鉴定。结果分离得到4个化合物,分别为:3,3′-二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷(3,3′-di- O-methylellagic acid-4′-O-β-D-glucopyranoside,Ⅰ)、3,3′-二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagic acid,Ⅱ)、花旗松素(taxifolin,Ⅲ)、槲皮素(quercetin,Ⅳ)。结论化合物Ⅰ为首次从蓼科植物中分得,化合物Ⅱ为首次从该植物中分得
       【关键词】  水红花子; 红蓼; 鞣花酸; 黄酮
       Chemical Studies on Fructus Polygoni Orientalis
       HAO Ning, KANG Tingguo,DOU Deqiang,ZHAI Yanjun*
       (Shenyang Agricultural University,Shenyang 110161,China; School of Pharmacology, Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Shenyang 110033, China)
       Abstract:ObjectiveTo study the chemical constituents of Fructus Polygoni Orientalis. MethodsVarious chromatographic techniques were used to separate and purify the constituents. Their structures were elucidated on the physico-chemical properties and spectral data. ResultsFour compounds were isolated from Fructus Polygoni Orientalis. Their structures were identified as 3,3′-di- O-methylellagic acid-4′-O-β-D-glucopyranoside(Ⅰ),3,3′-di-O-methylellagic acid(Ⅱ), taxifolin(Ⅲ), and quercetin(Ⅳ).ConclusionCompound Ⅰ was isolated for the first time in polygonaceae, compound Ⅱ was obtained from polygonum orientale L. for the first time .
       Key words:Fructus Polygoni Orientalis;  Polygonum orientale L.;  Ellagic acid;  Flavonoid
       
       水红花子为蓼科植物红蓼Polygonum orientale L.的干燥成熟果实,具有健脾消食、化痞散结、清热明目、抑菌等作用,主治痞块腹胀、颈淋巴结核、消渴、胃痛、疝气和产后腹痛以及慢性肝炎、肝硬化腹水、脾肿大等[1]。药理实验表明其醋酸乙酯部分有较好的抑瘤效果。因此笔者对该药材醋酸乙酯部分的化学成分进行了研究,分离并鉴定了4个化合物。
       1  材料与仪器
       
       药材经辽宁中医药大学翟延君教授鉴定为红蓼Polygonum orientale L.的成熟果实。X4型显微熔点测定仪(温度计未校正);UV-265-FW型自记式分光光度计;IR200红外分光光度计;Burker-ARX-300 型核磁共振光谱仪;Angilent 1100 series ion trap mass spectrometer;LCQ型液相色谱-质谱联用仪。硅胶为青岛海洋化工厂生产。
       2  方法与结果
       2.1  提取与分离水红花子10 kg,粉碎, 75%乙醇多次提取,回收溶剂得乙醇浸膏。将浸膏混悬于水中,相继以石油醚、醋酸乙酯萃取数次,得石油醚部分、醋酸乙酯部分(215 g)和水溶部分。醋酸乙酯部分经反复硅胶柱层析(氯仿、甲醇梯度洗脱)结合制备薄层层析(石油醚-醋酸乙酯4∶1为展开剂)分离得到化合物Ⅰ~Ⅳ。
       2.2  结构鉴定
       2.2.1  化合物Ⅰ黄色粉末(丙酮-甲醇),mp.296~298℃。UVλmax(MeOH)nm:246.4,368.0。IR(KBr)cm-1:3 369(OH),1 748(C=O),1 609,1 578,1 488,1 440,1 415,1 363,1 247,1 195,1 174,1 088,984,915,757。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.82(1H,S,H-5′),7.55(1H,S, H-5),5.07(1H,d J=7Hz,H-1″)3.22-3.71(m,糖的次甲基),4.08(3H,S,OCH3-3′),4.05(3H,S,OCH3-3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ:158.5(C-7),158.5(C-7′),153.0(C-4′),151.7(C-4),141.9(C-3′),141.8(C-2′),141.1(C-2),140.3(C-3),114.3(C-1′),112.9(C-6′),112.3(C-5′),112.0(C-6),111.7(C-5),111.3(C-1), 61.8(OCH3-3′),61.1(OCH3-3),101.4(C-1″),77.4(C-3″),76.6(C-5″),73.4(C-2″),69.6 (C-4″),60.6(C-6″)。LC-MS m/z:515(M+Na+),331,316,299,237,228。其光谱数据与文献[2]对比,确定化合物Ⅰ为3,3′-二甲基鞣花酸-4′-O-β-D-葡萄糖苷(3,3′-di- O-methylellagic acid-4′-O-β-D-glucopyranoside)为首次从蓼科植物中分离得到。
       2.2.2  化合物Ⅱ黄色针晶(甲醇),mp.331℃。UVλmax(MeOH)nm:247.2 ,374.8。IR(KBr)cm-1:3 278(OH),1 725(C=O),1 612,1 579,1 488,1 352,1 286,1 213,1 175,1 107,1 069,990。1H-NMR(DMSO-d6)δ:7.49(2H,S,H-5 and 5′),4.04(6H,S,2×OCH3)。13C-NMR(DMSO-d6)δ: 158.6(C-7 and 7′),152.4(C-4 and 4′),141.3(C-2 and 2′),140.3(C-3 and 3′),112.2(C-6 and 6′),111.7(C-1 and 1′),111.6(C-5 and 5′),61.1 (OCH3-3 and 3′)。EI-MS m/z(%):330(M+,100)。其光谱数据与文献[2]对比,确定化合物Ⅱ为3,3′-二甲基鞣花酸(3,3′-di-O-methylellagic acid)为首次从该植物中分离得到。结构见图1。
       图1  3,3′-二甲氧基鞣花酸结构式(略)
       2.2.3  化合物Ⅲ黄色粉末(醋酸乙酯-丙酮),mp.220℃。UVλmax(MeOH)nm:290,327sh。IR(KBr)cm-1:3 431(OH),1 637(C=O),1 519,1 472,1 363,1 271,1 165,1 137,1 119,1 085,1 020,997,812,778。1H-NMR和13C-NMR数据与文献[3,4]中花旗松素基本一致,故鉴定为花旗松素。
       2.2.4  化合物Ⅳ黄色粉末(甲醇)。UVλmax(MeOH)nm:255.6,375.4。IR(KBr)cm-1:3 293(OH),1 671(C=O),1 616,1 514,1 430,1 362,1 316,1 245,1 212,1 166,1 096。1H-NMR和13C-NMR数据与文献[5]中槲皮素基本一致,故鉴定为槲皮素。
       3  讨论
       
       化合物Ⅲ(花旗松素)是水红花子的一个重要成分。药理研究表明[6],由于它能抑制和激活多种酶,在调节脂代谢、抗脂质过氧化、抗病毒、抗肿瘤等方面作用广泛,且含量较高,建议将它作为水红花子质量控制的一个指标性成分。
       
       化合物Ⅰ和化合物Ⅱ属于鞣花酸类化合物。据文献报道[7]此类化合物具有抗癌、抗突变、抗氧化、抑制人体免疫缺陷病毒和凝血等作用,其有良好的开发价值。
       【参考文献】
           [1] 江苏新医学院.中药大辞典[M].上海:上海人民出版社,1984:545.
       
       [2] 柳润辉,陈丽莉,孔令义,等.乌桕树皮中的鞣花酸衍生物[J].中国药科大学学报,2002,33(5):370.
       
       [3] 杨国勋,宋 蕾,李奎莲,等.红蓼果实化学成分的研究[J].中国药学杂志,2003,38(5):338.
       
       [4] Agrawal P K,Agarwal S K, Rastogi RP,et al. Dihydroflavanonols from Cedrus deodara, A 13CNMR Study[J].Plant Med,1981,43(1):82.
       
       [5] 陈德昌.中药化学对照品工作手册[M].北京:中国医药科技出版社,2000:169.
       
       [6] 乔 华,谢 鋆,张晓云.花旗松素的生物活性及其应用[J].中草药,2003,34(8):附15.
       
       [7] 李素琴,袁其朋,徐健梅.鞣花酸的生理功能及工艺开发研究现状[J].天然产物研究与开发,2001,13(5):71.

经典中医古籍

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