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       【摘要】 
       目的对白花丹参的化学成分进行研究。方法采用硅胶柱色谱法分离，根据波谱数据分析鉴定结构。结果从白花丹参根的乙醇提取物中分离得到8个化合物，分别鉴定为丹参酮Ⅱ-A(Ⅰ)，隐丹参酮(Ⅱ)，丹参酮I (III )，丹参新酮(Ⅳ)，柳杉酚 (Ⅴ)，丹参醇 A (Ⅵ)，β-谷甾醇(Ⅶ)，胡萝卜苷 (Ⅷ)。结论化合物Ⅴ～Ⅷ首次从白花丹参中得到。
       【关键词】  白花丹参 化学成分 结构鉴定
       白花丹参Salvia miltiorrhiza Bunge f. alba是唇形科植物丹参的白花变型，主产于山东，根入药。丹参有祛淤止痛、活血通经、清心除烦的功能，用于月经不调、经闭痛经、癥瘕积聚、胸腹刺痛、热痹疼痛、疮疡肿痛、心烦不眠、肝脾肿大、心绞痛等症。白花丹参除具有丹参的作用和用途外，对治疗血栓闭塞性脉管炎具有独特疗效，临床应用前景十分广阔。本实验从白花丹参根的95％乙醇提取物的醋酸乙酯部分中分离并鉴定了8个化合物，分别是丹参酮Ⅱ-A(tanshinoneⅡ-A)、隐丹参酮(cryptotanshinone) 、丹参酮I (tanshinone I )、丹参新酮(miltirone)、柳杉酚 (sugiol)、丹参醇 A (danshenol A)、β-谷甾醇 (β-sitosterol)、胡萝卜苷 (daucosterine)。其中柳杉酚、丹参醇 A、β-谷甾醇、胡萝卜苷为首次从白花丹参中得到。
       1  材料与仪器
          
       所用核磁共振光谱仪为Bruker DRX-600型，熔点测定仪为X4型显微熔点测定仪。薄层色谱用硅胶GF254和柱色谱用硅较(200～300目)均为青岛海洋化工厂产品，试剂规格均为分析纯。所用药材由山东大学药学院赵华英教授鉴定。
       2  方法与结果
       2.1  提取与分离白花丹参根部粗粉10 kg，用95％乙醇超声提取3次，合并提取液，回收乙醇至无醇味后得浸膏，加水适量捏溶，用醋酸乙酯萃取，得萃取物87 g。萃取物经反复硅胶柱色谱分离、重结晶得到化合物Ⅰ～Ⅷ。
       2.2  结构鉴定
       2.2.1  化合物Ⅰ红色针状结晶(石油醚-氯仿), mp204～206℃; 1H-NMR (600 MHz, CDCl3): δH 3.21 (2H, t, J = 6.4 Hz, H-1), 1.82 (2H, m, H-2), 1.68 (2H, m, H-3), 7.65 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6), 7.57 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-7), 7.24 (1H, s, H-16), 2.28 (3H, s, Me-17), 1.33 (6H, s, Me-18 and Me-19); 13C-NMR (150 MHz, CDCl3): δC 29.9 (C-1), 19.1 (C-2), 37.8 (C-3), 35.0 (C-4), 150.1 (C-5), 133.5 (C-6), 120.2 (C-7), 127.5(C-8), 126.5 (C-9), 144.5 (C-10), 183.7 (C-11), 175.8 (C-12), 121.2 (C-13), 161.7 (C-14), 120.2 (C-15), 141.3 (C-16), 8.8 (C-17), 31.8 (C-18 and C-19)。以上数据与文献报道［1］的丹参酮Ⅱ-A数据一致, 故鉴定化合物Ⅰ为丹参酮Ⅱ-A。
       2.2.2  化合物Ⅱ橙红色针状结晶(丙酮), mp179～181℃; 1H-NMR (600 MHz, CDCl3): δH 3.22 (2H, t, J = 6.4 Hz, H-1), 1.79 (2H, m, H-2), 1.65 (2H, m, H-3), 7.63 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6), 7.49 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-7), 3.60 (1H, m, H-15), 4.89 (1H, t, J = 9.4 Hz, H-16a), 4.37 (1H, dd, J = 6.0, 9.2 Hz, H-16b), 1.35 (3H, d, J = 6.8 Hz, Me-17), 1.31 (6H, d, J = 1.2 Hz,  Me-18 and Me-19); 13C-NMR (150 MHz, CDCl3): δC 29.6 (C-1), 19.1 (C-2), 37.8 (C-3), 34.8 (C-4), 152.4 (C-5), 132.6 (C-6), 122.5 (C-7), 128.4 (C-8), 126.2 (C-9), 143.7 (C-10), 184.3 (C-11), 175.7 (C-12), 118.3 (C-13), 170.8 (C-14), 34.6 (C-15), 81.5 (C-16), 18.9 (C-17), 31.9 (C-18), 31.9 (C-19)。以上数据与文献报道［2］的隐丹参酮数据基本一致，故鉴定化合物Ⅱ为隐丹参酮。
       2.2.3  化合物Ⅲ棕红色柱状结晶(甲醇), mp232～233℃; 1H-NMR (600 MHz, CDCl3): δH 9.30 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-1), 7.59 (1H, dd, J = 7.0, 8.8 Hz, H-2), 7.39 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-3), 8.36 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 7.87 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-7), 7.34 (1H, s, H-16), 2.32 (3H, s, Me-17), 2.73 (3H, s, Me-18); 13C-NMR (150 MHz, CDCl3): δC 124.8 (C-1), 130.7 (C-2), 128.4 (C-3), 135.2 (C-4), 133.7 (C-5), 133.0 (C-6), 118.8 (C-7), 129.7 (C-8), 123.3 (C-9), 132.8 (C-10), 183.7 (C-11), 175.8 (C-12), 121.8 (C-13), 161.3 (C-14), 120.6 (C-15), 142.1 (C-16), 8.8 (C-17), 19.9 (C-18)。以上数据与文献报道［2］的丹参酮I数据基本一致，故鉴定化合物Ⅲ为丹参酮Ⅰ。
       2.2.4  化合物Ⅵ红色针状结晶(甲醇)，mp281～284℃；1H-NMR (600 MHz, CDCl3): δH 3.15 (2H, t, J = 6.4Hz, H-1), 1.80 (2H, m, H-2), 1.66 (2H, m, H-3), 7.60 (1H, d, J = 7.9Hz, H-6), 7.12 (1H, d, J = 7.9Hz, H-7), 7.09 (1H, s, H-14), 3.03 (1H, m, H-15), 1.17 (6H, d, J = 6.9Hz, Me-16 and Me-17), 1.31 (6H, s, Me-18 and Me-19); 13C-NMR (150 MHz, CDCl3): δC 29.9 (C-1), 19.0 (C-2), 37.8 (C-3), 34.5 (C-4), 149.7 (C-5), 133.8 (C-6), 128.1 (C-7), 134.4 (C-8), 128.2 (C-9), 145.0 (C-10), 182.4 (C-11), 181.5 (C-12), 144.6 (C-13), 139.9 (C-14), 26.9 (C-15), 21.5 (C-16 and C-17), 31.8 (C-18 and C-19)。以上数据与文献报道［3］的丹参新酮数据基本一致，故鉴定化合物Ⅳ为丹参新酮。
       2.2.5  化合物Ⅴ白色针状结晶(甲醇)，mp278～280℃；13C-NMR (150 MHz, CDCl3): δC 37.9 (C-1), 18.9 (C-2), 41.3 (C-3), 33.3 (C-4), 49.5 (C-5), 36.1 (C-6), 198.6 (C-7), 124.7 (C-8), 156.4 (C-9), 37.9 (C-10), 110.0 (C-11), 158.1 (C-12), 132.5 (C-13), 126.6 (C-14), 26.8 (C-15), 22.3 (C-16), 22.5 (C-17),32.6 (C-18), 21.4 (C-19), 23.2 (C-20); 以上数据与文献报道［4］的柳杉酚数据基本一致，故鉴定化合物Ⅴ为柳杉酚。
       2.2.6  化合物Ⅵ红色针状结晶(石油醚-氯仿); 1H-NMR (600 MHz, CDCl3): δH 9.02 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-1), 7.52 (1H, dd, J = 7.0, 8.8 Hz, H-2), 7.44 (1H, d, J = 7.0 Hz, H-3), 8.10 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-6), 7.79 (1H, d, J = 8.8 Hz, H-7), 3.67 (1H, m, H-15), 5.00 (1H, t, J = 9.4 Hz, H-16a), 4.40 (1H, t, J = 8.5 Hz, H-16b), 1.42 (3H, d, J = 9.9 Hz, Me-17), 2.72 (3H, s, Me-18), 3.29 (1H, d, J = 12.9 Hz, H-19a), 3.07 (1H, d, J = 12.9 Hz, H-19b), 1.99 (3H, s, Me-21); 13C-NMR (150 MHz, CDCl3): δC 125.7 (C-1), 126.8 (C-2), 128.5 (C-3), 135.2 (C-4), 134.8 (C-5), 125.6 (C-6), 120.1 (C-7), 120.3 (C-8), 141.2 (C-9), 131.0 (C-10), 79.3 (C-11), 196.1 (C-12), 113.6 (C-13), 171.7 (C-14), 34.4 (C-15), 81.4 (C-16), 18.0 (C-17), 20.2 (C-18), 57.2 (C-19), 205.0 (C-20), 32.2 (C-21); 以上数据与文献报（许刚。5种鼠尾草属植物的化学成分研究，中国科学院昆明植物研究所博士学位论文，2005：104）的丹参醇A数据基本一致，故鉴定化合物Ⅵ为丹参醇A。
       2.2.7  化合物Ⅶ白色针状结晶(石油醚-氯仿)，mp141～142℃，5%硫酸乙醇液显紫红色。与β-谷甾醇对照品共薄层色谱，其Rf 值一致，混合后熔点不下降，确定其为β-谷甾醇。
       2.2.8  化合物Ⅷ白色粉末(氯仿-甲醇)，mp298～301℃，Liebermann-burchard 反应和Molish 反应均呈阳性，与胡萝卜苷对照品共薄层色谱, 其Rf 值一致，其1H-NMR，13C-NMR 数据与与文献报道［5］的胡萝卜苷数据基本一致，确定其为胡萝卜苷。
       3  讨论
       
       白花丹参根的95%乙醇提取物的乙酸乙酯部分经硅胶柱层析，分离得到的8个单体化合物通过熔点测定、波谱解析、文献检索等方法分别鉴定为：丹参酮Ⅱ-A(tanshinoneⅡ-A)、隐丹参酮（cryptotanshinone）、丹参酮Ⅰ（tanshinoneⅠ)、丹参新酮（miltirone）、柳杉酚（sugiol）、丹参醇A（danshenol A）、β-谷甾醇（β-sitosterol）、胡萝卜苷（daucosterine）。其中柳杉酚、丹参醇A、β-谷甾醇、胡萝卜苷首次从白花丹参中得到。
       
       本课题的研究使我们对白花丹参的化学成分有了较为全面的认识，为进一步开发利用白花丹参提供了可靠依据。
       【参考文献】
         　　［1］ 董 蕊，郑毅男. 丹参中丹参酮成分的分离与鉴定［J］.吉林师范大学学报（自然科学版），2004,2: 100.
       
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