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不同产地品种阳春砂仁挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析
作者:付琛,周日水,周光雄*    
作者单位:(暨南大学药学院,中药及天然药物研究所,广东省高校中药药效物质基础与创新药物研究重点实验室,广东 广州510632)

《时珍国医国药》 2010年 第10期

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       【摘要】 
       目的比较不同产地、品种阳春砂仁挥发油的化学成分。方法以水蒸气蒸馏法提取挥发油,分别得到不同样品的挥发油,以气相色谱-质谱(GC—MS)联用技术对其化学成分进行分离和鉴定。通过标准图谱进行对照确定化合物成分,经色谱峰面积归一化法测定其百分含量。结果不同产地、品种阳春砂仁挥发油主成分都比较集中,前三位主成分含量均达到70%以上;且不同产地、品种阳春砂仁挥发油成分种类基本相似,但不同产地挥发油中各成分的比例存在差异。结论道地药材阳春砂仁中乙酸龙脑酯是所有药材中含量最高的,这可能是阳春砂仁为道地药材的依据之一;而经炮制后道地药材阳春砂在成分比例上变化明显。
       【关键词】  阳春砂仁;挥发油成分;气相色谱-质谱联用法;乙酸龙脑酯
       Abstract:ObjectiveTo understand the differences of chemical components of essential oil among fruits of Amomum villasum Lour growing in different production regions.MethodsThe volatile oils were extracted with steam distillation. The components were separated and identified by GC-MS method and on the standard MS spectral data base.The relative contents in percentage were calculated by area normalization method.ResultsThe principal components of volatile oils from fruits of Amomum villasum Lour growing in different production regions were similar, the top three main ingredients were high in content,totally up to 70% or more, but had different percentage of each component in these volatile oils.ConclusionThe content of borneol acetate is the highest in authentic fruits of Amomum villasum growing in Yanchuan county,Guangdong. It may be one of the basic evidences for the famous-region crude drug; and the contents of these ingredients for processed fruit of Amomum villosum have significant changes.
       Key words:Amomum villosum Lour; Essential oil; GC-MS; Borneol acetate
       砂仁是姜科植物阳春砂 Amomum villasum Lour. 、绿壳砂 Amomum villasum Lour. var. xanthioides T. L. Wu et Senjen 或海南砂 Amomum longiligulare T. L. Wu的干燥成熟果实,具有化湿开胃、温脾止泻、理气安胎之功效[1], 其中以广东省阳春县产阳春砂仁最为著名,为道地南药砂仁,也为该药材的上乘商品。张丹雁等[2]通过对道地产区阳春市阳春砂的调查,提出将阳春砂分为长果型和圆果型两个栽培品种。20 世纪60 年代末期引种至云南、广西等地,由于云南等地较好的生态条件,使砂仁果实形态大,产量较高,因此很快占领了砂仁的销售市场。据调查,目前市场销售的砂仁基本上都是云南、广西、福建等地引种栽培的阳春砂。而阳春砂在道地产区由于产量低等原因,市场占有比例较小,但这些引种地的药材在质量上与原产地药材是否有区别,值得进一步深入研究。
       1仪器与试药
       气质联用采用TRACE METM 型气相色谱-质谱联用仪(美国Thermo Finnigan公司);春砂仁来源:①规范化种植基地广东省阳春湾圆果型阳春砂、长果型阳春砂;②阳春砂仁示范种植场阳春砂(烟焗);③高州产阳春砂;④广西产阳春砂。以上样品均鉴定为阳春砂;无水乙醚、无水硫酸钠均为分析纯。
       2方法
       2.1 挥发油的提取 分别称取一定量的不同产地、品种阳春砂仁粉碎成细粉(重量及得率见表1),用挥发油提取器按《中国药典》常规方法水蒸气蒸馏提取5 h (至挥发油量不再增加) 。用无水乙醚萃取,取乙醚层用无水硫酸钠干燥过夜,挥去乙醚, 得到有浓郁香味的浅黄色黏稠油状液体。
       2.2气相色谱-质谱联用分析条件
       2.2.1气相色谱条件 色谱柱 DB–5 毛细管柱(30 m ×0.25 μm, 0.25 μm);进样量1.0 μl;载气为氦气,流速1.0 ml/min;采用程序升温:60℃保持1 min,升至 250℃ (6℃/min),于250℃ 保持5 min;进样口温度250℃,接口温度250℃。
       2.2.2质谱条件电离方式EI;电子能量70 eV;离子源温度220℃。表1不同产地、品种阳春砂仁重量与挥发油得率结果
       3结果
       样品按上述测定条件进行 GC–MS 分析鉴定,所得色谱和质谱信息经计算机数据处理系统进行自动检索和人工检索,与谱库(Nist02.1, Wiley275.L)对照和解析,并且与标准图谱对照,从中鉴定出多种挥发性成分,用面积归一化法测得各组分相对质量百分含量。结果见表2~6和图1~5。表2GAP种植基地圆果型阳春砂挥发油主要成分分析结果表3GAP种植基地长果型阳春砂挥发油主要成分分析结果表4阳春砂仁示范种植场阳春砂挥发油主要成分分析结果表5高州产阳春砂挥发油主要成分分析结果表6广西产阳春砂挥发油主要成分分析结果图1GAP种植基地圆果型阳春砂挥发油GC指纹图谱图2GAP种植基地长果型阳春砂挥发油GC指纹图谱图3阳春砂仁场阳春砂挥发油GC指纹图谱图4高州产阳春砂挥发油GC指纹图谱图5广西产阳春砂挥发油GC指纹图谱
       4讨论
       上述分析结果表明,道地药材阳春砂含量较高的前三位成分是乙酸龙脑酯、樟脑、龙脑;其他产地阳春砂前三位主要成分是乙酸龙脑酯、樟脑、柠檬烯。砂仁挥发油的主要有效成分是乙酸龙脑酯、樟脑、龙脑[3]。本次GC-MS的分析结果为阳春县阳春砂仁视作上品进一步提供了科学依据。乙酸龙脑酯是行气止痛的主要物质基础[4],而且具有较显著的镇痛抗炎作用[5]和祛痰作用[6]。若以此为质量评价标准,从分析结果来看尤以长果型道地阳春砂为最佳品,它的乙酸龙脑酯占挥发油总量的71.06% ,且3种主要成分也占挥发油总量的近90%。本实验分析还表明,经炮制后的道地药材阳春砂在成分比例上发生了明显的变化。那么这种变化在药效上会产生怎样的影响呢?显然有待进一步的研究。当然,此次研究品种及样品太偏少,尚需进一步实验来验证。
       【参考文献】
          [1]国家药典委员会. 中国药典, Ⅰ部[S] . 北京:化学工业出版社,2005.
       
       [2]张丹雁,刘军民,徐鸿华.阳春砂不同栽培品种的比较鉴别[J] .广州中医药大学学报,2005,22(1):1.
       
       [3]何正洪,刘虹,沈美英. 超临界二氧化碳萃取砂仁精细化学成分的研究[J] .广西林业科学, 1996, 25 ( 3 ) : 132.
       
       [4]丁平,杜景峰,魏刚,等. 砂仁与长序砂仁挥发油化学成分的研究[J] .中国药学杂志, 2001, 36 (4) : 235.
       
       [5]吴晓松,李晓光,肖飞,等.砂仁挥发油中乙酸龙脑脂镇痛抗炎作用的研究[J] .中药材, 2004, 27 (6) : 438.
       
       [6]胡玉兰,张忠义,林敬明. 中药砂仁的化学成分和药理活性研究进展[J] .中药材, 2005, 28 (1) : 72.

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