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       【摘要】 
       目的建立利用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法测定大花红景天中重金属元素Cd和Pb的方法。方法比较干灰化法和湿化法两种样品处理方法对分析结果的影响，并测定云南一些地区大花红景天中的Cd和Pb含量。结果采用电感耦合等离子体原子发射光谱法检测大花红景天中的Cd和Pb，最低检出限(DL)分别为1.43和1.16 ng·ml-1；相对标准偏差(RSD)分别为2.35%和1.93%；回收率分别为102.84%和97.78%。利用湿法消解样品，精密度好，回收率高，优于干灰化法。干灰化法适合测定大花红景天中Pb，但不适合测定Cd，其回收率仅为0.2%。用湿法消解样品，测定不同产地大花红景天的Cd和Pb含量。结论所测地区大花红景天的Cd，Pb含量大大低于《中国药典》(2005)规定的中药材重金属含量标准，符合GAP生产的要求。
       【关键词】  电感耦合等离子体原子发射光谱法； 大花红景天；镉；铅
       Study on the Determination of Cd and Pb in Rhodiola crenulata by ICP-AES
       WANG Yunmei, WANG Yuanzhong, ZHAO Zixian, HUANG Qingmei
       1. Yunnan Academy of Agricultural Sciences, Yunnan Kunming 650231, China; 2. Institute of Food Crops, Yunnan Academy of Agricultural Sciences, Yunnan Kunming, 650205, China
       Abstract：ObjectiveTo develop a method  for determination of Cd and Pb by ICP-AES.MethodsThe effects of two different sample treatment methods on the results, including wet digestion method and dry ash method, were compared. The contents of Cd and Pb in Rhodiola crenulata grown in some areas of Shandong were determined. ResultsThe results showed that it was satisfactory to apply ICP-AES to the determination of Cd and Pb with the detection limits (DL) of 1.43 ng·ml-1 and 1.16 ng·ml-1, the precision values (RSD) of 2.35% and 1.93%, and the recovery rates of 102.84% and 97.78% respectively. The wet digestion method was better than the dry ash method for its lower RSD and higher recovery rate. The dry ash method was suitable for the determination of Pb, but not suitable for the determination of Cd due to its low recovery rate. ConclusionThe results show that the contents of Cd and Pb in Rhodiola crenulata are lower than those of the standard of Chinese Pharmacopoeia (2005), which meets the standard of GAP production.
       Key words：ICP-AES；  Rhodiola crenulata；  Cd；  Pb
        　
       重金属含量是中药材出口的重要指标之一，重金属的测定方法有原子吸收法、电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)、电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)等。ICP-AES方法是自20世纪70年代以来在国外发展起来的一种元素分析方法，具有快速、准确、灵敏度高、干扰少和多元素同时分析等特点，已被广泛应用于工业、农业、环境、医学等各个领域［1］，目前已被越来越多地用于中药材微量元素及重金属元素的检测。
        
       大花红景天Rhodiola crenulata系景天科大花红景天属植物Rhodiola L.，又名大红七、宽瓣红景天、宽叶景天、圆景天，多生长在海拔3 000～5 400 m的雪域高原，干旱、低温、缺氧、紫外线照射强、风大、积雪的石灰岩和砾岩的恶劣环境中［2］。现代医药研究表明：红景天具有抗寒冷、抗缺氧、抗疲劳、抗微波辐射、抗衰老、抗肿瘤及抗毒、强心、增强免疫力等生理、药理作用，并表现出很好的双向调节作用。其抗疲劳、抗缺氧和增强免疫力作用超过人参、刺五加和绞股蓝；益智作用超过刺五加，又无人参兴奋过强和刺五加易致便秘的缺点，因此格外受到重视［3］。由于国际市场对重金属的要求非常严格，因此重金属的测定已成为大花红景天质量控制的关键步骤之一［4］。目前利用ICP-AES法测定大花红景天中Cd和Pb含量还未见报道。因此，本实验拟建立一种快速，准确、简便的测定大花红景天中Cd和Pb含量的方法。
       1  材料与仪器
       1.1   仪器及工作条件电感耦合等离子体原子发射光谱仪(日本岛津公司ICP7500)，仪器工作条件：入射功率1.2 kW，载气流量1.0 L·min-1，积分时间5 s，轴向观测。万分之一天平。
       1.2  试剂HNO3、HClO4为优级纯，水为双蒸水。
       1.3  药材大花红景天Rhodiola crenulata样品采自香格里拉哈巴雪山、丽江玉龙雪山、香格里拉东阿雪山、怒江高黎贡山、香格里拉咯扎、香格里拉啷都和德钦白茫雪山等地区。
       2  方法与结果
       2.1  样品溶液的制备将各地区大花红景天样品用自来水冲洗干净，再用蒸馏水清洗，自然阴干至约失重80%，于80℃烘至恒重，将恒重的大花红景天样品用不锈钢粉碎机粉碎，并过80目的尼龙筛，样品用封口袋保存并置于干燥、阴凉处。
       2.1.1  干法消化分别精密称取大花红景天样品1.000 0 g左右，放置于坩埚内，在电炉子上加热使其碳化后，放入马弗炉中，500℃灰化6 h，冷却后，加入1 ml浓HNO3使残渣溶解，然后转入25 ml的容量瓶中，用双蒸水冲洗干净，定容，待测。以不加样品同法操作的溶液作空白溶液［5］。
       2.1.2  湿法消化分别精密称取大花红景天样品1.000 0 g左右，加入HNO3∶HClO4(4∶1)混合酸10 ml，先浸泡过夜，中间摇动数次，于第2天在消煮炉上进行消煮，先100℃低温消煮1 h，溶液变为澄清后，高温250℃消煮4 h，直到冒出大量白烟，溶液变为无色透明，约剩1～2 ml为止。将溶液转入25 ml容量瓶中，用双蒸水冲洗干净，定容，待测。以不加样品同法操作的溶液作为空白溶液［6］。
       2.2  标准曲线的绘制采用Cd，Pb标准储备液(1.0 mg·ml-1)，先配制成20 μg·ml-1的过渡溶液，再配制成为Pb为1μg·ml-1， Cd为2 μg·ml-1的中间溶液。标准曲线的浓度范围Cd和Pb均为0.00, 0.01, 0.10和0.20 μg·ml-1。在上述浓度范围内， Cd， Pb线性关系良好，其相关系数均在0.999以上。结果见表1。
       2.3  分析谱线的选择选择分析元素的谱线时，要根据谱线的灵敏度和受干扰的情况来确定。尽量选择灵敏度高且干扰少的谱线作分析线。本实验选择的分析线见表1。表1  回归方程及相关系数（略）
       2.4  仪器的检出限、精密度和回收率实验将样品平行测定10次，以3倍标准偏差(3σ)作检出限。结果表明，各元素的检出限都很低，RSD均小于5%。在测定前向样品溶液中加入一定量的标准溶液，进行仪器的回收实验，结果表明，回收率Cd为102.84%，Pb为97.78%，准确度好。结果见表2。表2  检出限精密度和回收率实验结果（略）
       2.5  方法的精密度及准确度实验
       2.5.1  方法的精密度用同一种样品设置6个重复，进行该方法的精密度实验。结果见表3。湿法消煮样品的Cd的RSD为4.37%，Pb为4.05%；干法消煮样品Cd的RSD为133.01%，不符合要求，Pb为5.96%。表3  不同消化方法的精密度实验结果（略）
       2.5.2  方法的准确度实验在样品处理前加入一定量的标准溶液，进行方法的回收实验，由表4看出：湿法处理样品优于干灰化法。湿法消煮样品测定的Cd和Pb回收率高，准确度好，而干灰化法处理样品中Cd有一定的损失。回收率为0.2%。因此干灰化法处理样品不适合测定大花红景天中的Cd，但适合测定大花红景天中的Pb。
       2.6  样品的测定根据《中国药典》(2005)规定的重金属含量标准，Pb≤5.0 mg· kg-1，Cd≤0.3 mg·kg-1 ［7］。从表5可以看出，所测大花红景天中的重金属Pb，Cd含量均大大低于国家药典规定标准。大花红景天样品中Cd含量范围为0.013 3～0.162 4 mg·kg-1，远低于国家规定标准0.30 mg·kg-1；Pb含量范围为0.265 4～2.543 2 mg·kg-1，大大低于国家标准5 mg·kg-1。
       表4  不同消化方法的准确度实验结果（略）表5  云南大花红景天中镉和铅元素含量（略）
       3  讨论
           
       重金属Cd是已知的最易在体内长期蓄积的毒物，1992年被国际癌症研究中心(IARC)确认为IA级致癌物，被美国毒物管委会(ATSDR)列为第6位危害人体健康的有毒物质［8］。Pb是一种人体非必需的最常见的具有神经毒性的重金属元素，它对人体的健康影响是全身性、多系统的，其中神经系统、血液和造血系统最为敏感［8］。重金属元素对人体危害严重,因此在中药材的出口中被严格限制。近年来，中药材重金属问题严重影响了我国中药的出口。本文确定了利用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定大花红景天中Cd，Pb的方法。利用湿化法处理样品要优于干灰化法，干灰化法适合测定大花红景天中的Pb，但不适合测定大花红景天中的痕量Cd。
        
       通过测定,可以看出山东产大花红景天中重金属元素Cd，Pb含量均大大低于《中国药典》2005版规定的重金属含量标准，云南省作为红景天的主产区，在Pb，Cd含量方面符合GAP生产要求。
       【参考文献】
         　　［1］和丽忠，张小林，陈锦玉，等. ICP-AES 法同时测定烟草中多种元素［J］. 西南农业学报, 1998, 11(1): 120.
       
       ［2］包文芳，吴维春，李葆华. 抗疲劳药用植物红景天［M］. 北京：人民军医出版社，2003：161.
       
       ［3］李靖, 张蕴琨. 中药红景天在竞技体育领域中的研究近况［J］. 南京体育学院学报(自然科学版), 2002, 1(1): 27.
       
       ［4］黄志勇，庄峙夏，王小如，等. GAP 质控下栽培丹参重金属内控标准物的制备和表征［J］.中国中药杂志, 2003, 28(9): 808.
       
       ［5］陈军，姚成，欧阳平凯. ICP-AES法测定猫爪草中常量及微量元素［J］. 光谱学与光谱分析, 2005, 25(4): 560.
       
       ［6］王小平. 不同分解方法对ICP-AES测定植物样品中元素含量的影响［J］. 光谱学与光谱分析, 2005, 25(4): 563.
       
       ［7］国家药典委员会. 中国药典，Ⅰ部［S］.北京：化学工业出版社，2005：附录1.
       
       ［8］陆龙根. 植物类中药材中砷、镉和铅的含量及安全性评价［J］. 微量元素与健康研究, 2003, 20(1): 51.