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       【摘要】 
       目的分析研究昆嵛山拐芹当归种子和根部挥发油的化学成分。方法采用水蒸气蒸馏法分别提取昆嵛山拐芹当归种子、根部挥发油，并采用气相色谱质谱联用法(GCMS)测定并分析挥发油组分。结果种子挥发油共鉴定出18种化合物, 从拐芹根部挥发油共鉴定出36种化合物。结论拐芹当归种子和根部挥发油在化学成分、成分含量上均有明显不同;昆嵛山拐芹当归根部挥发油与已报道的陕南、东北的拐芹当归根部挥发油在化学成分方面也存在较大差异。
       【关键词】  拐芹当归; 挥发油; 水蒸气蒸馏; 气相色谱-质谱联用法
       GC-MS Study on the Chemical Constituents of Essential Oil from Angelica polymorpha Maxim
       JIANG Tingyu1, CUI Hong2, MENG Fanjun1*
       (1.Marine College, Weihai Branch of Shandong University, Weihai 264209, China;2.Weifang Animal Husbandry Monitoring Center, Weifang 261061, China)
       Abstract：ObjectiveTo analyze the essential oils extracted from seeds and roots of Angelica polymorpha Maxim growing wild in Kunyu Mountain by water-steam distillation. MethodsThe essential oils were extracted by water distillation and analyzed and identified by gas chromatography–mass spectrum(GC-MS). ResultsThe GC-MS results indicated that there were 18 compounds in the essential oil from the seeds of Angelica polymorpha Maxim, while 36 compounds in the essential oil from the roots.ConclusionIn addition to variation in components between essential oils from seeds and roots of Angelica polymorpha Maxim growing in Kunyu Mountain, there are also distinct constitutional differences for essential oils from roots of Angelica polymorpha Maxim growing in Kunyu Mountain, South of Shanxi as well as Northeast of China.
       Key words：Angelica polymorpha Maxim; Essential oils; Water-steam distillation; GC-MS
       拐芹当归Angelica polymorpha Maxim为伞形科当归属植物,俗称白根独活、拐子芹、倒钩芹等，生于杂木林下，阴湿草丛或山沟溪流旁和灌木丛中。国内分布于东北、西北、华北、华中、西南等地，在山东省的山区、丘陵均有分布[1]。拐芹当归嫩茎叶可食用，根可药用，具有利尿、降压的功效[2]。拐芹当归在山东当白芷用[2]，在陕南安康地区作香独活药用[1]，拐芹当归的根为神农架和土家族地区常用中草药紫金砂，具有温中散寒理气止痛等功效，在治疗胃痛、腹痛、胸肋痛、风湿关节痛、跌打损伤、毒蛇咬伤等方面有极好疗效[3]。
       对于拐芹当归根部挥发油化学成分的研究已有报道。严仲铠等[4]对东北产拐芹根部挥发油与其它当归属植物进行了对比研究。王长岱等[5]对陕南镇平县产拐芹当归根部挥发油进行了研究。王鋆植等[3]对紫金砂挥发油的化学成分和药理作用进行了研究。报道结果显示拐芹当归生长环境的不同，采集时间不同，其挥发油成分存在较大差异。据笔者了解，迄今对拐芹当归种子挥发油成分的研究很少。本文采用GC-MS方法，对在昆嵛山所采集拐芹当归种子和根部的挥发油化学成分，进行了分析测试。
       1 仪器与材料
       1.1 仪器挥发油提取器，Agilent 5975B气相色谱-质谱联用仪。
       1.2 材料拐芹当归种子及根部均于2007-11采自昆嵛山，原植物经山东大学威海分校海洋学院植物学综合实验室赵宏副教授鉴定为Angelica polymorpha Maxim。
       2 方法
       2.1 挥发油提取将拐芹当归种子和根部粉碎后，分别利用挥发油提取器常压蒸馏提取7～8 h,种子和根部挥发油均为淡黄色油状物。
       2.2 气相色谱质谱联用条件[6]
       2.2.1 气相色谱条件二氧化硅毛细管(30 m×0.25 mm×0.25μm);初始温90℃(保持2min); 程序升温7℃/ min 至220℃(保持5 min);进样口温度 240℃;检测器温度260℃;载气为氦气，流速 1.05 ml/min(100 kpa)。
       2.2.2 质谱条件进样口温度240℃;界面温度250℃;离子源，电子能量70eV;扫描范围10～700 amu;载气为氦气。
       3 结果与讨论
       拐芹当归种子挥发油与根部挥发油都具有特殊的芳香气味，但两者气味存在差异。
       根据气相色谱-质谱图，采用与标准图谱对照和计算机检索的方法，对各组分进行鉴定。
       3.1 拐芹当归种子挥发油GC-MS分析结果采用GC-MS法对拐芹当归种子挥发油化学成分进行分析和鉴定,结果共鉴定出18种化合物，占挥发油总量的100%。分析结果见表1
       由表1可知,在拐芹当归种子挥发油中含量较多的化合物是：苎烯(48.301%)、6,6-二甲基-2-亚甲基二环[3.1.1]庚烷(14.079%)、叶绿醇(6.255%), 其余成分含量较少。挥发油中大多数化合物属于萜烯类，如莰烯、α-蒎烯、苎烯等，还有少量酯类、烷烃等。
       3.2 拐芹当归根部挥发油GC-MS分析结果当采用GC-MS法对拐芹当归根部挥发油化学成分进行分析和鉴定时,共分离鉴定出36种化合物,已鉴定化合物占挥发油总量的95.633%。分析结果见表2由表2可知拐芹当归根部挥发油成分中含量最多的为2,6,6-三甲基-二环[3.1.1]-2-庚烯(20.210%)，其次是异石竹烯(10.572%)，乙酸龙脑酯(10.393%)。其余成分含量较少。挥发油中大多数化合物属于萜烯类，如莰烯、α-蒎烯、α-水芹烯、α-反-罗勒烯等，还有少量酯类、烷烃等。
       3.3 拐芹当归挥发性化学成分对比性研究
       3.3.1 拐芹当归种子挥发油与根部挥发油作比较 比较昆嵛山拐芹当归种子与根部挥发油的GC-MS结果，发现挥发油的成分、相对含量存在较大差异。相同成分只有以下8种：莰烯、α-蒎烯、雪松烯、法呢烯、花伯烯、乙酸十二酯、长蒎烯、(+)-sativen。其余成分均不相同,但大多属于萜烯类化合物。
       表1 拐芹当归种子挥发油成分GC-MS分析结果　表2 拐芹当归根部挥发油成分分析结果。
       3.3.2 不同产地拐芹当归根部挥发油化学成分比较将昆嵛山拐芹当归根部挥发油与陕南拐芹根部挥发油[4]、东北拐芹当归根部挥发油[5]及紫金砂挥发油[3]的化学成分进行比较：严仲铠[4]从东北产拐芹当归根部挥发油中鉴定出25种化合物，其主要成分为β-水芹烯(10.14%)、反式-β-法呢烯(7.56%)、2，3-丁二醇(6.84%)、α-蒎烯(5.37%)等;王长岱等[5]对陕南镇平县产拐芹当归根部挥发油进行了研究鉴定出53种化合物，主要成分为β-水芹烯(19.67%)、α-蒎烯(7.72%)、α-侧柏烷(7.72%)、对聚散花素(6.36%)等。王鋆植等[3]从紫金砂挥发油的化学成确认了54个成分，主要成分为β-水芹烯(23.91%)、α-水芹烯(13.35%)、α-蒎烯(11.86%)、2,5-二乙基噻吩(6.34%)等。以上数据与本实验数据相比较可以看出，不同产地的拐芹当归根部挥发油组分及相对含量存在显著差异。
       植物次级代谢产物的产生是植物对生态环境适应的结果，不同的生态环境给予植物的环境压力不同，次级代谢产物的产生和变化就存在差异。同种植物因地理位置、气候条件等生长环境的不同，次代谢产物与含量不尽相同。昆嵛山属于暖温带季风气候和海洋性气候，加之区域地形复杂，局部小气候环境丰富，与陕南、东北气候存在很大差异[8]，因此昆嵛山拐芹当归根部挥发油与其它两种拐芹当归根部挥发油成分、含量均有差异。另外，采集时间不同，提取方法不同也可导致挥发油成分和含量出现差异。
       4 结语
       昆嵛山拐芹当归根部挥发油与其它产地拐芹当归根部挥发油的化学成分存在明显差别;对拐芹当归种子挥发油的研究，丰富了有关拐芹当归挥发油研究的内容，为更加合理地利用该植物资源提供了科学依据。
       【参考文献】
         　[1] 陈江弢,杨崇仁.当归属植物的研究进展[J].天然产物研究与开发,2004,16(4): 359.
       
       [2] 夏 冰,陈重明,郭忠仁.民族植物学和药用植物[M].南京：东南大学出版社，2006:151.
       
       [3] 王鋆植,张荣平,叶 红,等.土家族药紫金砂挥发油成分分析和药理作用研究[J].中成药,2008,30(4):596.
       
       [4] 严仲铠,杨秀伟,牛志多,等.我国东北产当归属药用植物挥发油分析[J].中国中药杂志,1990,15(7):419.
       
       [5] 王长岱,米彩峰,乔博灵,等.拐芹根及根茎中挥发油的成分分析[J].西北药学杂志,1992,7(2):9.
       
       [6] Vijai K. Agnihotri, Rajendra K. Thappa, Baleshwar Meena, et al. Essential oil composition of aerial parts of Angelica glauca growing wild in North-West Himalaya (India)[J].Phytochemistry, 2004, 65:2411.
       
       [7] 方 颖,温明章.我国资源植物化学与天然产物化学基础研究的现状与发展[J].生命科学,2005,17(3):282.
       
       [8] 杜 宁,郭卫华,吴大千,等.昆嵛山典型林下灌草层植物种间关系研究[J].山东大学学报(理学版),2007, 42(3): 71.