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酸枣仁中脂肪酸的气相色谱
作者:王翠艳,侯冬岩, 回瑞华,刘晓媛,朱永强

《时珍国医国药》 2006年 第1期

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       【关键词】  酸枣
       摘要:目的对酸枣仁中脂肪酸的组成和含量进行测定。方法采用索氏提取法提取其脂肪酸,再进行甲酯化处理, 以气相色谱质谱联用仪进行了分离和鉴定。结果由酸枣仁中分离鉴定出 17种脂肪酸,占脂肪酸总量的95.33 % , 不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的80.20 %,饱和脂肪酸占脂肪酸总量的15.13%。结论 酸枣仁中脂肪酸的主要组成是不饱和脂肪酸。
       关键词:酸枣仁;脂肪酸;气相色谱质谱联用;分离鉴定
       Analysis of Fatty Acids in Seed of Zizyphus jujuba Mill by GC/MS
       WANG Cuiyan, HOU Dongyan, HUI Ruihua, LIU Xiaoyuan, ZHU Yongqiang
 
  (Anshan Normal College, Anshan, Liaoning 114005, China)
       Abstract:ObjectiveTo determine the fatty acids in seed of Zizyphus jujuba Mill. MethodsThe seed of Zizyphus jujuba Mill. was extracted by Soxhlet extraction. The fatty acids in the oil were esterified by sodium hydroxide-methanol, and then analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC/MS). Results17 fatty acids were identified in the seed of Zizyphus jujuba Mill, the contents of the identified fatty acids made up to 95.33%, the unsaturated fatty acids were 80.20% and saturated fatty acids were 15.13%. ConclusionThe main components are unsaturated fatty acids in seed of Zizyphus jujuba Mill.
       Key words:Seed of Zizyphus jujuba Mill.; Fatty acid; GC/MS; Separation and identification
       酸枣仁系鼠李科(Rhamnaceae)植物酸枣 Ziziphus spinosa Hu的成熟种子。酸枣别名为山枣、棘酸枣、刺枣等。酸枣为落叶灌木或小乔木,它主要分布在我国的辽宁、河北、河南、陕西等省,山东、山西、内蒙、甘肃、安徽等地也产[1]。辽宁酸枣资源丰富,分布广,特别是辽宁朝阳地区盛产酸枣,产量高质量好,但目前尚未充分开发利用(《辽宁省中药资源名录》1987)。中医作为养心安神药,常用于镇静、安神、催眠。酸枣仁性味甘平,归心、脾、肝、胆四经。有补肝、宁心、镇静、安神、敛汗、生津的功效。用于虚烦不眠、惊厥、降温的作用。酸枣仁中脂肪酸的组成和含量的研究少见报道,为了进一步研究其应用价值,本文采用索氏提取法对辽宁朝阳地区酸枣仁中脂肪酸进行了提取,测得产率为34.6%,再进行甲酯化处理,采用气相色谱质谱计算机联用技术分别对其化学成分进行了分离,通过检索Nis98谱图库,并结合标准质谱图和有关文献[2,3],确认其成分,同时还运用峰面积归一化法通过G170LBA化学工作站数据处理系统,求得各脂肪酸的相对百分含量。这将为进一步开发利用酸枣提供了科学依据。
         1 仪器与材料
       1.1 仪器 
       HP6890GC/5973MS型气相色谱-质谱联用仪(GCMS)(美国惠普公司);R2201型旋转蒸发器(上海中科机械研究所)。
       1.2 主要试剂
       甲醇、石油醚(60~90℃)、无水甲醇、无水乙醚、硫酸及氢氧化钠均为分析纯。
       1.3 样品处理酸枣仁:将2003年秋季采自辽宁朝阳地区的酸枣洗净,自然晾干,去其果肉将剥出的果核去掉角质层,得到酸枣仁用粉碎机粉碎,放于干燥处备用。
        2 方法
       2.1 酸枣仁脂肪油的提取
       称取50.00 g粉碎的酸枣仁,放入滤纸筒中,再装入索氏提取器中,加入250 ml的石油醚,回流萃取8h得黄色透明萃取液,再用旋转蒸发器除去石油醚,得油17.3 g,产率34.6%。
       2.2  脂肪酸的甲酯化取酸枣仁脂肪油0.5 ml,加入正己烷2 ml,再加NaOH甲醇液(0.5 mol) 1  ml,置水浴上70℃回流10 min,取出冷却移至到刻度试管中, 加水至10 ml,振荡、超声提取、离心,取上层清液,待做GCMS分析。
       2.3 GC/MS 分析
       2.3.1 气相色谱条件色谱柱HP5(30 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱。升温程序:初始温度120 ℃,以25 ℃/min升至200 ℃,再以2.5 ℃/min升至230 ℃,最后以10 ℃/min升至270 ℃。汽化温度290℃;进样量0.2 μl;载气(He)流量1 ml/min;分流比:50∶1;溶剂延迟3 min。
       2.3.2质谱条件 
       电子轰击(EI)离子源;离子源温度230 ℃;四极杆温度150 ℃;倍增器电压1 345 V;电子能量70 eV;发射电流34.6 μA;接口温度230 ℃;质量扫描范围m/z 20~500。
         3 结果
       按实验步骤进行实验的结果,由化学工作站给出酸枣仁脂肪酸甲酯的总离子流图,如图1所示:
       通过G170LBA化学工作站数据处理系统,按面积归一化法进行定量分析,酸枣仁中的脂肪酸及求得的各脂肪酸在其油中相对百分含量列于表1。表1 酸枣仁中化学成分鉴定结果(略)                                                                                          由表1可以看出由酸枣仁中共鉴定出17种脂肪酸,占脂肪酸总量的95.33%。主要含有11种饱和脂肪酸占脂肪酸总量的15.13%;6种不饱和脂肪酸占脂肪酸总量的80.20 %,其中十八碳三烯酸占脂肪酸总量的39.26 %,9,12十八碳二烯酸占脂肪酸总量的29.62 %,亚油酸占脂肪酸总量的9.32 %。由上述实验结果可知酸枣仁中主要化学成分不饱和脂肪酸占80.20 %,研究表明此类不饱和脂肪酸,是人体内不能合成而又必需的脂肪酸,它们具有缓解血液中过量的胆固醇,增强细胞膜透性,阻止心肌组织和动脉硬化等功能。人体对不饱和脂肪酸摄入量的多少还能直接影响前列腺素的合成,对机体有多方面的影响。
         参考文献:
       [1]任仁安.中药鉴定学[M].上海:上海科学技术出版社,1986: 408.
       [2]Heller S R. Milne G W A. EPA / NIH Mass Spectral Dtabase[M].Washington: US Government Printing Office, 1978:Vol.1.
       [3]江苏新医学院. 中药大辞典(附编)[M].上海: 上海科学技术出版社,1979:305.
  
  作者简介:王翠艳(1962),女(满族),河南清丰人,现任鞍山师范学院副教授,学士学位,主要从事有机化学及天然产物成分分析的教学及研究等工作.
       (鞍山师范学院, 辽宁 鞍山114005)
       收稿日期:20050614        

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