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       【摘要】 
       目的对海南梧桐Firmiana hainanensis Kosterm.叶的化学成分进行研究。方法利用大孔吸附树脂、硅胶和制备色谱技术对海南梧桐树叶的水煎煮提取物进行分离，以反相高效液相色谱（RPHPLC）进行纯化，根据化合物的理化常数，波谱学特征鉴定化合物的结构。结果分离得到2个化合物，分别被鉴定为4-羟基3，5二甲氧基-苯甲醛（丁香醛）和莨菪亭。结论 此2个化合物系首次从该植物中分离得到。
       【关键词】  海南梧桐；莨菪亭；香豆素类
       Studies on the Chemical Constituents of Firmiana hainanensis Kosterm
       KANG Shengli, LIU Mingsheng
       
       Hainan Provincial Key Laboratory of R & D of Tropical Herbs, Hainan Medical College, Haikou 571101, China
       Abstract：ObjectiveTo study the chemical constituents of the leaf of Firmiana hainanensis. MethodsThe compoundes were isolated by column chromatography and identified by spectral data. ResultsThe compounds were identified as 4hydroxy3，5dimethoxyl benzaldehyde (1，syringic aldehyde) and scopoletin (2), ConclusionThe two compounds were isolated from Firmiana hainanensis for the first time.
       Key words：Firmiana hainanensis；  Syringic aldehyde；  Scopoletin
        海南梧桐Firmiana hainanensis Kosterm.为梧桐科梧桐属植物,常绿乔木，为海南特有植物。海南梧桐在海南的分布范围较窄，仅见于海南昌江，喜生于沙质土壤［1］。梧桐属植物作为一种传统药物有着悠久的药用历史，具有多种医疗价值。《本草纲目》记载梧桐“子，气味甘，平，无毒。捣汁涂，拔去白发，根下必生黑者”。江苏新医学院主编的《中药大辞典》在梧桐条下记述了梧桐叶治疗高血压的疗效研究，表明梧桐叶糖浆制剂具有较好的降压作用。于雪雁等［2］报道用梧桐叶濯足汤辅助治疗红眼病较单纯使用氯霉素效果更佳（治愈时间分别为3.11 d和5.77 d）。近年来对这一传统药物的化学成分的研究也在深入，Bai等［3］报道从梧桐中分离得到3种萘醌二聚衍生物，Son等［4］报道分离得到一种具有安定作用的新木脂素化合物，《中药大辞典》中也曾记载腹腔注射梧桐叶浸膏可降低小鼠自主活动。海南梧桐与梧桐为同属植物，20世纪90年代何平等［5］对海南特有植物进行的初步抗癌筛选中发现包括海南梧桐在内的25种植物显示出细胞毒作用。本实验室在进行前期活性筛选实验中也发现该植物叶水提取物对人子宫颈细胞瘤（Hela）、鼻上皮细胞瘤（KB），和黑色素瘤（B16）等癌细胞株呈现体外细胞毒作用。但迄今对海南梧桐化学成分的研究尚未见有文献报道，故对其进行化学成分研究显然是必要的。
       1  器材
        薄层色谱、柱色谱硅胶均为青岛海洋化工厂生产；所用试剂均为分析纯；日本岛津LC6AD高效液相色谱仪；UV1600紫外分光光度计；RE52A旋转蒸发仪（上海青浦沪西仪器厂）；XT-5型显微熔点测定仪（北京，温度计未校正）。海南梧桐叶采集于海南昌江，经中国医学科学院药用植物研究所海南分所陈伟平研究员鉴定为海南梧桐，样品保存在本室。
       2  方法与结果
       2.1  提取与分离  
       海南梧桐叶2.5 kg（阴干物）水煎煮提取3次（2，1.5，1 h），合并3次提取溶液，浓缩得浸膏(约280 g)。经大孔吸附树脂吸附后先用去离子水洗脱至柱流出液近无色，继用30%，60%，90%乙醇溶液分别洗脱。收集30%乙醇洗脱物，浓缩得浸膏（117 g）。30%乙醇洗脱浸膏用硅胶吸附后分别用氯仿、醋酸乙酯和乙醇洗涤，其氯仿部分蒸去溶剂后得到约420 mg洗脱物。经30 g硅胶H柱色谱,石油醚醋酸乙酯(32)溶剂体系分离，TLC 检查,合并相同斑点（得6个洗脱物）。最后经制备HPLC（ODS,C18 ），甲醇乙腈水(30565)洗脱， 得到化合物1（淡黄色针晶，5 mg）和化合物2（黄色针状结晶，7 mg）。
       2.2   结构鉴定
       2.2.1  化合物1 
       黄色针状结晶，mp113-114℃，三氯化铁反应（+）。1H-NMR(300MHz, CD3COCD3)δ∶ 3.92(6H,s,OCH3), 7.24(2H,s,H2,6), 8.29(1H,s,OH), 9.82(1H,s, -CHO)；13CNMR(75MHz, CD3COCD3)δ: 191.2(CHO), 149.1(C3，C5), 143.1(C4)， 129.1(C1), 107.9(C2，C06), 56.7(OCH3)。以上数据与文献［6］对照，确认化合物1为丁香醛（syringic aldehyde, 3,5二甲氧基4羟基苯甲醛）。
       2.2.2  化合物2 
       淡黄色针状结晶，有强烈的绿-蓝色荧光。mp 203～205℃； 1H-NMR(CD3COCD3)δ∶3.91(1H,s,OCH3), 6.18(1H,d,J=9.5,H-3), 6.80(1H,s,H-8), 7.20(1H,s,H-5), 7.85(1H,d,J =9.5,H-4)；13C-NMR(75MHz, CD3COCD3)δ∶ 161.4(C2), 113.2(C3), 144.7(C4), 110.0(C5), 146.0(C6), 152.0(C7,C8a), 103.7(C8), 112(C4a), 56.7(-OCH3)。通过与文献［7，8］对照，将化合物2鉴定为莨菪亭（scopoletin）。结构见图1。
       【参考文献】
         　　［1］陈焕镛. 海南植物志，第2卷［M］.北京：科学出版社，1965：75 .
       
       ［2］于雪雁，孟 静. 梧桐濯足汤辅助治疗急性卡他性结膜炎45例［J］.中医外治杂志, 2000,9(5)：48.
       
       ［3］Bai Haiyun, Li Shuo, Yin Feng,et al Isoprenylated naphthoquinone dimers firmianones A, B, and C from Firmiana platanifolia［J］.Journal of Natural Products. 2005,68(8)：1159.
       
       ［4］Son,Yeon Kyoung,Lee,Ming Hong.Han,Yong Nam.A new antipsychotic effective neolignan from Firmiana simplex［J］.Archives of Pharmacal Research.2005,28(1)：34.
       
       ［5］何 平，陈艳梅，胡汉杰，等.25种海南特有植物抗癌筛选结果的初步报告［J］.海南医学，1994，5（2）：93.
       
       ［6］Juan Borges-del -Castillo,Antonio Bradley -Delso,Ma.Teresa Manresa-Ferrero,et al.A sesquiterpenoid lactone from Ambrosia cumanensis［J］.Phytochemistry;1983,22(3):782.
       
       ［7］谢 韬，梁敬 ，刘 净，等.滨蒿化学成分的研究［J］.中国药科大学学报，2004，35（5）：401.
       
       ［8］于德泉，杨峻山.分析化学手册，第7分册，第2版［M］.北京：化学工业出版社，1999：449.