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       【摘要】 
       目的分析长春七花和果实的挥发油化学成分。方法采用水蒸气蒸馏法提取,运用毛细管气相色谱-质谱联用法结合计算机检索，对长春七花和果实的挥发油化学成分分别进行分析和鉴定，用面积归一化法测定各化合物在挥发油中的相对含量。结果共鉴定出67个化合物，其中花得15种化合物，果实得52种化合物。结论两种挥发油的主要成分基本相似,主要成分均为表蓝桉醇，大根香叶烯D和β-水芹烯。
       【关键词】  长春七； 挥发油； 气相色谱-质谱
       长春七Libanotis buethorimensis (Fish) DC.系伞形科岩风属植物，又名长虫七、岩风，分布于新疆、甘肃和陕西等省区。根状茎入药，主治感冒、咳嗽、关节肿痛、跌打损伤、风湿筋骨痛等病症［1］。国内外对长春七化学成分和药理活性进行了深入研究，王长岱等［2，3］从长春七中分离出新化合物长春七素甲；张宇洁等［4］利用细胞膜色谱模型筛选长春七中具有抑制HeLa细胞增殖的活性成分。对长春七花和果实挥发油成分的研究国内外均未见报道。本文采用水蒸气蒸馏法提取长春七花和果实的挥发油，通过气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）对其化学成分进行研究，为进一步研究长春七的药用价值提供依据。
       1   仪器与材料
       
       Finnigan-Trace DSQ型GC-MS联用仪（美国电热公司）用于挥发油化学成分的分析测定；Hewlett-Packard 6890 GC气相色谱（安捷伦科技有限公司，FID）用于测定、计算挥发油各个成分的Kovats保留指数值（KI值）；长春七（花期全株）于2005-07-25采集于陕西太白山兔溜子岭，经陕西师范大学生命科学学院田先华教授鉴定，为伞形科岩风属植物长春七；乙醚、无水硫酸钠（均为分析纯）、食盐。
       2   方法
       2.1    挥发油的提取取长春七新鲜的花和干燥的果实各500g，粉碎，水蒸气蒸馏法提取挥发油，经食盐饱和，乙醚萃取3次，合并有机相后用无水硫酸钠干燥，回收乙醚，分别得到具有特殊香味的黄色粘稠状液体1.25g和3.80 g，收率为0.25%(W/W)和0.76%(W/W)，密度为0.703 g/cm3和0.895 g/cm3。密封储藏在-4℃的冰箱中备用。
       2.2    挥发油测定条件
       2.2.1  GC-MS工作条件Hewlett-Packard 5890 GC气相色谱，DB-5MS弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，测定条件：载气为高纯氦气，流量1.5 ml/min；色质界面温度为250℃；衡流模式（流量为1 ml/min）。长春七花挥发油程序升温条件：40℃保留3 min，以8℃/min升到180℃，再以5℃/min升到220℃，最后以15℃/min升到280℃，保留2 min。长春七果实挥发油程序升温条件：40℃保留3 min，以10℃/min升到180℃，再以5℃/min升到220℃，最后以15℃/min升到280℃，保留2 min。质谱条件：电离源为EI；电子能量70 eV；扫描范围30～500 amu；进样量1.0 μl(1/100，V/V，乙醚稀释液)；全扫描方式。
       2.2.2  GC工作条件Hewlett-Packard 6890 GC气相色谱；HP-5弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)；测定条件：载气为高纯氮气；其余实验设置和GC-MS相同，检测器为氢火焰离子检测器（FID）。
       2.3   质谱检索及数据处理样品经气相色谱-质谱分析，所得质谱图运用NIST质谱库检索确定化合物的结构［相似度(SI)为85%以上］，采用不做校正的色谱峰面积归一化法确定各个成分的相对含量。在和GC-MS相同的程序升温条件下，分别对长春七挥发油和正构烷烃（C6-C22）进行气相色谱的测定，运用Kovats保留指数的计算方法求出挥发油中各个组分的Kovats保留指数值（KI值），并且与文献进行对比，利用KI值来验证化合物的结构。
       3  结果
       
       挥发油的定性和定量分析结果见表1。长春七花挥发油通过GC分离，经NIST谱图库检索，鉴定出15个化合物，占挥发油色谱总含量的94.74%，主要成分为：β-水芹烯（34.31%）、表蓝桉醇（18.51%）、大根香叶烯D（14.88%）、α-蒎烯（10.04%）、α-水芹烯（7.86%）。长春七果实挥发油通过GC分离，经NIST谱图库检索，鉴定出52个化合物，占挥发油色谱总含量的96.51%。主要成分为：大根香叶烯D（19.84%），表蓝桉醇（18.92%），β-水芹烯（9.86%），(R)-2,4α,5,6,7,8-六羟基-3,5,5,9-四甲基-1氢-苯并环庚烯（6.69%），愈创木-1(5),11-双烯（6.08%）。
       表1  长春七挥发油的化学成分（略）
       4  讨论
       
       从表1可以看出果实挥发油的成分明显比花挥发油的成分复杂，但两种挥发油的主要成分相似，均为以萜类化合物、醇类化合物为主，另外还含有极少量的酯类化合物。萜类化合物又以单萜类化合物（蒎烯、水芹烯）和倍半萜（大根香叶烯D）为主；醇类化合物以表蓝桉醇为主。在国内，挥发油多采用一根毛细管色谱柱进行分离，同时依靠质谱库检索来进行化学成分分析。本文利用两根不同极性的毛细管柱对同一挥发油进行分析，弥补了一些成分在一根毛细管柱上分离不好的缺陷。同时利用正构烷烃和挥发油在和GC-MS相同的程序升温条件下通过GC来获取各个成分的Kovats保留指数值，并和已知化合物的Kovats保留指数值数据库进行比较，结合参考文献，使挥发油化学成分分析结果更为准确、可靠。
       
       致谢：感谢兰州大学田瑄教授提供GC-MS分析！
       【参考文献】
         　　［1］ 中国科学院西北植物研究所. 秦岭植物志,第1卷，种子植物,第3册［M］.北京:科学出版社,1981:408.
       
       ［2］ 王长岱,郭建文,陈 驹,等. 长春七化学成分的研究［J］. 植物学报,1983, 25(2): 153.
       
       ［3］ 王长岱,陈 驹. 长春七化学成分的研究再报［J］. 植物学报,1986, 28(2): 192.
       
       ［4］ 张宇洁,贺浪冲. 用细胞膜色谱模型筛选长春七抑制HeLa细胞增殖的活性成分［J］.中国药学杂志,2005, 40(6): 463.
       
       ［5］ Tepe B, Daferera D, Sokmen A, et al. Antimicrobial and antioxidant activities of the essential oil and various extracts of Salvia tomentosa Miller (Lamiaceae)［J］. Food Chem, 2005, 90: 333.
       
       ［6］ Flamini G, Cioni P L, Morelli I. Composition of the essential oils and in vivo emission of volatiles of four Lamium species from Italy: L. purpureum, L. hybridum, L. bifidum and L. amplexicaule［J］. Food Chem, 2005, 91: 63.
       
       ［7］ Li R, Jiang Z T, Jimmy C Y. Essential oil composition of the needles of Abies nephrolepis Maxim from China［J］. Flavour and fragrance journal, 2005, 20: 534.
       
       ［8］ Oprean R, Tamas M, Sandulescu R, et al. Essential oils analysis I. Evaluation of essential oils composition using both GC and MS fingerprints［J］. J Pharm Biomed Anal, 1998, 18: 651.
       
       ［9］ Tzakou O, Couladis M, Slavkovska V, et al. The essential oil composition of Salvia brachyodon Vandas［J］. Flavour and fragrance journal, 2003, 18: 2.
       
       ［10］ Wang Q B, Yang Y, Zhao X M, et al. Chemical variation in the essential oil of Ephedra sinica from Northeastern China［J］. Food Chem, 2006, 98: 52.