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       【摘要】 
       目的研究狭叶落地梅Lysimachia paridiformis Franch.var.stenophylla Franch.的化学成分。方法采用多种分离技术对狭叶落地梅乙醇提取物的氯仿层和水层部分进行分离和纯化，根据其理化常数和光谱数据进行结构鉴定。结果从狭叶落地梅的全草中分离得到6个化合物，经鉴定为β-谷甾醇(I)、胡萝卜苷(Ⅱ)、Alternariol (Ⅲ)、2, 5-二羟基苯甲酸甲酯(Ⅳ)、Alternariol monomethyl ether (V)、华中冬青素(Ⅵ)。结论化合物Ⅰ～Ⅴ均为首次从该种植物中分离得到。
       【关键词】  狭叶落地梅; 化学成分
       Studies on the Chemical Constituents of Lysimachia paridiformis Franch. var. stenophylla Franch.
       ZHANG Yuanhu1, ZHANG Jiming1,2, TANG Lijia1,HUANG Zhuyan3, HE Li1, YANG Xiaosheng1
       (1.The Key Laboratory of Chemistry for Natural Products of Guizhou Province and Chinese Academy of Sciences, Guiyang 550002, China; 2. Guiyang College of Traditional Chinese Medicine, Guiyang 550001, China;
       3.School of Chemistry and Chemical Engineering of Guizhou University, Guizhou 550003, china)
       Abstract：ObjectiveTo study the chemical constituents of Lysimachia paridiformis Franch. var. stenophylla Franch. MethodsVarious chromatographic techniques were used to isolate the constituents from the chloroform and water fractions of Lysimachia paridiformis Franch.var. stenophylla Franch., and their structures were identified by spectral and chemical methods.ResultsSix compounds were isolated and identified as β-sitosterol (I), Daucosterol (Ⅱ),, Alternariol(Ⅲ), Methyl-2,4-dihydroxybenzoate (Ⅳ), Alternariol monomethyl ether (V), Huazhongilexin (Ⅵ). ConclusionCompounds (Ⅰ) - (V) were obtained from this plant for the first time.
       Key words：Lysimachia paridiformis Franch.var.stenophylla Franch.; Chemical constituent
       狭叶落地梅作为苗药追风伞入药，是报春花科珍珠菜属植物狭叶落地梅Lysimachia paridiformis Franch. var.stenophylla Franch.的根及全草。在我国主要分布于云南、贵州、四川、湖南、广西、广东等地，生于海拔350～1980 m的阴湿林中、山谷、沟边。全株入药，具有追风、活血化淤、定惊、生肌的功效，用于治疗骨折、跌打损伤、小儿惊风、风湿麻木、脚转筋等[1]。目前对追风伞化学成分、药理作用的研究报道较少[2，3]。为了探讨追风伞治疗疾病的物质基础，充分利用该药用植物资源，对其化学成分进行了系统研究，从中分离鉴定了6个化合物，分别为：β-谷甾醇(I)、胡萝卜苷(Ⅱ)、Alternariol (Ⅲ)、2, 5-二羟基苯甲酸甲酯(Ⅳ)、Alternariol monomethyl ether (V)、华中冬青素(Ⅵ)。其中，化合物I～V均为首次从该种植物中分离得到。
       1 仪器与材料
       X-4型数字显微熔点仪(温度未校正);美国 Varian INOVA-400MHz型核磁共振波谱仪(TMS内标);美国惠普公司GC-MS5973型气相色谱-质谱联用仪;薄层层析所用吸附剂为硅胶G(青岛海洋化工厂)，反相Rp-18薄层层析板及柱层用硅胶(45um)(德国默克公司)，葡聚糖凝胶Sephadex LH-20( 瑞士Pharmacia公司)。
       实验用植物材料(狭叶落地梅全株)购自贵州省贵阳市万东桥药材市场，产地为关岭，经贵阳中医学院陈德媛教授鉴定为报春花科(Primulaceae)珍珠菜属(Lysimachia)植物狭叶落地梅Lysimachia paridiformis Franch. var. stenophylla Franch.。
       2 提取与分离
       干燥粉碎狭叶落地梅药材55 kg，用95%乙醇加热回流提取3次。提取液减压浓缩至膏状，将膏状物加水搅散，使其悬浮于水中，依次用石油醚和氯仿进行萃取，分别得各萃取部分。其中氯仿萃取部分经过反复的正反相硅胶柱色谱，聚酰胺柱色谱，葡聚糖凝胶LH-20的分离与纯化，分别用氯仿-甲醇(100∶0→0∶100)、石油醚-丙酮(100∶0→0∶100)、水-甲醇(100∶100 →0∶100)梯度洗脱，洗脱物再经反复分离纯化，得化合物I (69 mg)、Ⅱ(78 mg) 、Ⅲ (31 mg) Ⅳ (22 mg) 、V (49 mg)、Ⅵ (821 mg)。
       3 结构鉴定
       3.1 化合物I 白色针晶，mp：137～138℃。EI-MS m/z：414[M+]。薄层色谱用硫酸显色呈紫红色。TLC的Rf值在3种不同的展开剂条件下与β-谷甾醇对照品均一致，故鉴定化合物Ⅰ为β-谷甾醇。
       3.2 化合物Ⅱ 白色粉末，mp：283～285℃。ESI-MS m/z：576[M+]。与胡萝卜苷对照品薄层层析对照，3种不同的展开系统中Rf值及显色均一致，且与对照品混合后熔点不下降。1H-NMR数据与文献[4]数据一致，因此鉴定化合物Ⅱ为胡萝卜苷。
       3.3 化合物 Ⅲ白色粉末， mp：350℃。EI-MS m/z：258[M+]，230，187，115，69。1H-NMR ( 400MHz, DMSO-d6) δ：11.76(1H, s, OH),10.89(1H,s,OH),10.35(1H,s,OH ), 7.23(1H,d, J=2.0 Hz,8-H), 6.70(1H, d, J=2.8 Hz,2-H), 6.62(1H, d, J= 2.8 Hz, 6-H), 6.35(1H, d, J=2.0 Hz, 4-H),2.68(3H, s, CH3)。 13C-NMR(100 MHZ，DMSO-d6)δ：164.7(s, C-1)，100.9(d, C-2)，164.1 (s, C-3)，101.6(d, C-4)，138.1(s, C-4a)，138.3(s, C-5)，109.0(s, C-5a)，117.5(d, C-6)，158.4 (s, C-7)，104.3(d, C-8)，152.6(s, C-8a)，165.4(s, C-10)，97.4(s, C-10a)，25.3(q, CH3)。其波谱数据与文献[5]数据一致，因此鉴定为Alternariol。
       3.4 化合物 IV白色粉末， mp：119～121℃。EI-MS m/z：168[M+]、137、109、81、 63、53。1H-NMR(400MHz，DMSO-d6)δ：7.31(1H, d, J = 8.0 Hz, 3-H), 6.78 (1H, dd, J=8.0, 2.0 Hz, 4-H), 7.34(1H, d, J = 2.0 Hz, 6-H)。13C-NMR (100 MHZ， DMSO-d6)δ：166.2 (s, C=O), 120.5(C-1), 150.5(C-2), 115.4 (d, C-3), 121.8 (d, C-4), 145.1 (s, C-5), 116.3 (d, C-6), 51.7 (q, OCH3)。其波谱数据与文献[6]数据基本一致，因此鉴定为2，5-二羟基苯甲酸甲酯。
       3.5 化合物 V白色粉末，mp：266～268℃。 EI-MS m/z：272[M+]，243，229，187，115，69。1H-NMR(400MHz，DMSO-d6 )δ：11.71 (1H, s, OH), 7.23(1H, brs, 8-H), 6.84(1H, brs, 4-H), 6.84 (1H, d, J = 2.4 Hz, 6-H ), 6.37 (1H, brs, 2-H), 3.81 ( 3H, s, OCH3), 2.70(3H, s, CH3)。13C-NMR(100MHz, DMSO-d6)δ：164.6(C-1)，100.0(C-2), 164.1(C-3), 101.2(C-4), 137.8(C-4a),138.3(C-5)，110.2(C-5a),116.6(C-6)，159.7(C-7),104.7(C-8),152.6(C-8a), 165.6 (C-10), 97.5(C-10a), 25.2 (CH3)，55.7(OCH3)。其波谱数据与文献数据基本一致[5]，因此鉴定为alternariol monomethyl ether。
       3.6 化合物 VI白色粉末，mp：157～158EI-MS℃。m/z：436 [M+]， 418, 254, 226, 210, 181, 167。1H-NMR( 400MHz，DMSO-d6)δ：8.29(2H, s, 4, 4′-OH), 6.63(4H, s, 2, 2′, 6, 6′-H), 4.95 (2H, t, J=4.8 Hz, 9, 9′-OH ), 4.83 (2H, d, J=7.2 Hz,7-H), 3.74 (12H, s, 3, 3′, 5, 5′-OCH3),3.45(4H, m, 9, 9′-H), 2.12 (2H, m, 8, 8′-H)。13C-NMR(100 MHZ，DMSO-d6)δ：133.3 (s, C-1, 1′), 103.7 (d, C-2, 2′, 6, 6′), 147.9 (s, C-3, 3′, 5, 5′), 134.7(s, C-4, 4′), 82.2 (d, C-7, 7′),53.6 (d, C-8, 8′), 60.4(t, C-9, 9′),56.1(q, 3, 3′, 5, 5′-OCH3)。其MS、1H-NMR数据与文献数据一致[7]，根据HMQC、HMBC鉴定为华中冬青素。
       致谢：核磁共振波谱数据和质谱数据由贵州省、中国科学院天然产物重点实验室仪器室提供。
       【参考文献】
         　[1] 国家中医药管理局《中华本草》编委会.中华本草·苗药卷[M].贵阳：贵州科技出版社，2005.
       
       [2] 周 欣，梁光义，王道平，等. 追风伞挥发油的化学成分研究[J]. 色谱，2002，20(3)：286.
       
       [3] 常海涛, 孔维梁, 屠鹏飞.珍珠菜属植物化学成分及药理作用研究进展[J].中国中药杂志，2004，29(4)：295.
       
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       [5] 李春远，佘志刚，林永成，等.红树林真菌E33代谢产物的分离及衍生物的制备[J].中山大学学报(自然科学版)，2007，46(6):52.
       
       [6] 吴剑峰，陈四保，吴立军，等.香港远志化学成分的分离与鉴定Ⅱ[J].中国中药杂志，2007，32(9):819.
       
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