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       【摘要】 
       目的研究金沙绢毛菊的化学成分。方法利用硅胶和聚酰胺柱层析分离金沙绢毛菊中的化学成分，并通过理化性质和波谱数据鉴定所得化合物的化学结构。结果从毛冠菊中分离得到7个化合物，经鉴定分别为木犀草素(Ⅰ)，木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅱ)，咖啡酸(Ⅲ)，羽扇豆醇乙酸酯(Ⅳ)，胡萝卜苷(Ⅴ)，β-谷甾醇(Ⅵ)，熊果酸(Ⅶ)。结论化合物Ⅰ～Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
       【关键词】  金沙绢毛菊; 化学成分; 结构鉴定
       Studies on the Chemical Constituents of Soroseris gillii (S. Moore) Stebb.
       ZHAO Lei1, ZHANG Yan1, LI Chong2, WU Dinghui1, YU Xiaohui1
       (1.Gansu College of TCM, Lanzhou, 730000, China; 2.School of Pharmacological Sciences, Lanzhou University, Lanzhou,730000, China)
       Abstract：ObjectiveTo study the chemical constituents of Soroseris gillii (S. Moore) Stebb.MethodsThe chemical constituents of Soroseris gillii (S. Moore) Stebb. were isolated with silica gel and polyamide chromatography. Their structures were identified by analysis of their spectral data, physical and chemical properties. ResultsSeven compounds were obtained and identified as luteolin (Ⅰ), luteolin-7-O-β-D-glucoside (Ⅱ), caffeic acid (Ⅲ), lupeol acetate (Ⅳ), daucosterol (Ⅴ), β-sitosterol (Ⅵ), ursolic acid (Ⅶ).ConclusionCompoundsⅠ～Ⅵ were obtained from the plant for the first time.
       Key words：Soroseris gillii (S. Moore) Stebb.; Chemical constituents; Structure identification
       金沙绢毛菊Soroseris gillii (S. Moore) Stebb.系菊科绢毛苣属植物，为多年生草本，主要分布在四川、青海等地[1]。其全草入药，作为一种较常用藏药，具有清热解毒的功效，可解救食物中毒及其引起的发烧，还可治疗头疮和四肢黄水病等[2]。据文献报道，至今为止，国内外对金沙绢毛菊的化学成分研究较少，吕建炜等[3]从金沙绢毛菊的乙醇提取物中分离得到降香萜醇乙酸酯、α-香树脂醇等6个三萜类化合物。本实验对金沙绢毛菊的乙醇提取物进行了进一步的研究，分离并鉴定了7个化合物，分别为木犀草素(Ⅰ)、木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅱ)、咖啡酸(Ⅲ)、羽扇豆醇乙酸酯(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)、β-谷甾醇(Ⅵ)、熊果酸(Ⅶ)，其中化合物Ⅰ～Ⅵ为首次从该植物中分离得到。
       1 仪器与试剂
       XT-显微熔点测定仪，Bruker AM-400核磁共振谱仪，Varian Mecury-300 核磁共振仪，VG ZAB-HB质谱仪，Mariner质谱仪。薄层色谱硅胶G和柱色谱硅胶(200～300目)均为青岛海洋化工厂生产，柱层析聚酰胺为解放军83305部队701厂生产，聚酰胺薄膜为浙江黄岩四青生化材料厂生产，所用试剂均为分析纯。
       植物药材采自青海省循化县，经兰州大学药学院药用植物教研室赵汝能教授鉴定为菊科绢毛苣属植物金沙绢毛菊Soroseris gillii (S. Moore) Stebb.。
       2 提取与分离
       金沙绢毛菊全草10 kg，粗碎后用95%乙醇浸泡3次，减压浓缩后合并得浸膏650 g。将浸膏用热水溶解后分别用石油醚、醋酸乙酯进行萃取，回收溶剂后得石油醚提取物132 g，醋酸乙酯提取物48 g。石油醚提取物和醋酸乙酯提取物经反复硅胶柱色谱、聚酰胺色谱柱分离得到化合物Ⅰ～Ⅶ。
       3 结构鉴定
       3.1 化合物Ⅰ 黄色粉末(甲醇)，mp 326～329℃。ESI-MS m/z=287[M+H]+，1H NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：12.97(1H，s，OH-5)，7.42(1H，dd，J=2.4，8.0 Hz，H-6′)，7.39(1H，d，J=2.0 Hz，H-2′)，6.89(1H，d，J=8.7 Hz，H-5′)，6.66(1H，s，H-3)，6.44(1H，d，J=1.8 Hz，H-8)，6.19(1H，d，J=2.4 Hz，H-6)。13C NMR(DMSO-d6, 75 MHz)δ：164.1(C-2)，102.9(C-3)，181.7(C-4)，161.5(C-5)，98.8(C-6)，163.9(C-7)，93.9(C-8)，157.3(C-9)，103.7(C-10)，121.5(C-1′)，113.4(C-2′)，145.7(C-3′)，149.7(C-4′)，116.0(C-5′)，119.0(C-6′)。以上数据与文献报道[4，5]的基本一致，故将化合物Ⅰ鉴定为木犀草素。
       3.2 化合物Ⅱ 黄色粉末(甲醇)，mp 245～248℃。ESI-MS m/z=449[M+H]+，1H NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：12.98(1H，s，OH-5)，7.46(1H，dd，J=2.4，8.4 Hz，H-6′)，7.42(1H，d，J=2.4 Hz，H-2′)，6.91(1H，d，J=8.4 Hz，H-5′)，6.78(1H，d，J=1.8 Hz，H-8)，6.75(1H，s，H-3)，6.44(1H，d，J=1.8 Hz，H-6);葡萄糖端基氢信号：5.08(1H，d，J=7.2 Hz，H-1″)。13C NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ：164.4(C-2)，103.2(C-3)，181.9(C-4)，161.1(C-5)，99.6(C-6)，162.9(C-7)，94.7(C-8)，156.9(C-9)，105.3(C-10)，121.4(C-1′)，113.6(C-2′)，145.8(C-3′)，149.9(C-4′)，116.0(C-5′)，119.1(C-6′);葡萄糖端基碳信号：99.9(C-1″)，73.1(C-2″)，76.4(C-3″)，69.5(C-4″)，77.1(C-5″)，60.6(C-6″)。以上数据与文献报道[6，7]的基本一致，故将化合物Ⅱ鉴定为木犀草素-7-O-β-D-葡萄糖苷。
       3.3 化合物Ⅲ 淡黄色针晶(甲醇)，mp 215～217℃。ESI-MS m/z=181[M+H]+，1H NMR(CD3OD，400 MHz)δ：7.52(1H，d，J=16.0 Hz，H-7)，7.02(1H，d，J=2.0 Hz，H-2)，6.91(1H，dd，J=2.0，8.2 Hz，H-6)，6.76(1H，d，J=8.4 Hz，H-5)，6.21(1H，d，J=15.6 Hz，H-8)。13C NMR(CD3OD，100 MHz)δ：127.8(C-1)，115.1(C-2)，146.8(C-3)，149.4(C-4)，116.5(C-5)，122.8(C-6)，147.0(C-7)，115.6(C-8)，171.1(C-9)。其波谱数据与文献[8，9]报道的基本一致，故将化合物Ⅲ鉴定为咖啡酸。
       3.4 化合物Ⅳ 白色针晶(醋酸乙酯)，mp 217～219℃。ESI-MS m/z=469[M+H]+，1H NMR(CDCl3，400 MHz)δ：4.68(1H，brs，H-30)，4.57(1H，brs，H-30)，4.47(1H，m，H-3)，2.04(3H，s，COCH3)，1.68(3H，s，H-29)，1.02(3H，s，H-28)，0.94(3H，s，H-26)，0.86(3H，s，H-23)，0.84(3H，s，H-27)，0.83(3H，s，H-25)，0.79(3H，s，H-24)。13C NMR(CDCl3，100 MHz)δ：38.4(C-1)，23.7(C-2)，81.0(C-3)，37.8(C-4)，55.4(C-5)，18.2(C-6)，34.2(C-7)，40.9(C-8)，50.4(C-9)，37.1(C-10)，21.3(C-11)，25.1(C-12)，38.1(C-13)，42.8(C-14)，27.4(C-15)，35.6(C-16)，43.0(C-17)，48.3(C-18)，48.0(C-19)，151.0(C-20)，29.9(C-21)，40.0(C-22)，28.0(C-23)，16.2(C-24)，16.0(C-25)，16.5(C-26)，14.5(C-27)，18.0(C-28)，109.3(C-29)，19.3(C-30)，171.0(CO)，21.0(CH3CO)。以上数据与文献报道[10，11]的基本一致，故将化合物Ⅳ鉴定为羽扇豆醇乙酸酯。
       3.5 化合物Ⅴ 白色粉末，mp 283～284℃，与胡萝卜苷标准品对照混合溶点不下降，Rf值在多种溶剂系统中与标准品一致，确定其化合物为胡萝卜苷。
       3.6 化合物Ⅵ 无色针晶(甲醇)，mp 137～139℃，与β-谷甾醇标准品对照混合溶点不下降，Rf值在多种溶剂系统中与标准品一致，确定其化合物为β-谷甾醇。
       3.7 化合物Ⅶ 白色粉末(甲醇)，mp 254～256℃。EI-MS m/z=456[M]+，1H-NMR(DMSO-d6，300 MHz)δ：3.32(1H，m)为H-3α，2.11(1H，d，H-18)，0.68，0.75，0.85，0.87，0.90，0.91，0.97(各3H，s，7x-CH3)。13C-NMR(DMSO-d6，75 MHz)δ：38.7(C-1)，27.0(C-2)，76.8(C-3)，38.3(C-4)，54.8(C-5)，18.0(C-6)，32.7(C-7)，39.5(C-8)，47.0(C-9)，36.5(C-10)，23.2(C-11)，124.5(C-12)，138.2(C-13)，41.6(C-14)，28.2(C-15)，23.8(C-16)，46.8(C-17)，52.3(C-18)，39.8(C-19)，38.4(C-20)，30.2(C-21)，36.3(C-22)，27.5(C-23)，16.9(C-24)，15.2(C-25)，17.0(C-26)，22.8(C-27)，178.2(C-28)，16.0(C-29)，21.0(C-30)。以上数据与文献报道[12，13]的基本一致，故将化合物Ⅶ鉴定为熊果酸。
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