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枇杷叶紫珠叶挥发油化学成分的研究
作者:林朝展,柴玲,祝晨蔯,赵钟祥,张翠仙    
作者单位:广州中医药大学中药学院,广中尖峰天然产物共建实验室,广东 广州 510006

《时珍国医国药》 2010年 第9期

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       【摘要】 
       目的对枇杷叶紫珠叶挥发油的化学成分进行分析。方法采用水蒸气蒸馏法提取枇杷叶紫珠叶中挥发油,通过GC-MS法对分离的化合物进行结构检索,应用峰面积归一化法得出各类成分的相对百分含量。结果从枇杷叶紫珠中鉴定出43种成分,占总挥发油的97.03%。结论挥发油中烯烃类及其含氧化合物占60.89%、醇类占27.81%、醛酮类占8.33%。其中相对含量大于5%的有β -石竹烯(20.87%)、4-松油醇(15.99%)和甘香烯(6.97%)为其主要成分;此外,石竹烯氧化物(4.32%)、脱氢香橙烯(4.17%)、紫罗烯 (2.49%)及α-松油醇(2.14%)的含量也较高。
       【关键词】  枇杷叶紫珠; 挥发油; 气相色谱-质谱联用
       Study on Chemical Constituents of the Essential Oil from the Leaves of Callicarpa konchiana Makino
       LIN Chaozhan, CHAI Ling, ZHU Chenchen, ZHAO Zhongxiang, ZHANG Cuixian
        
       (College of Chinese Traditional Medicine, Guangzhou University of Chinese Medicine, Guangzhong Jianfeng Union Research Lab for Natural Products, Guangzhou 510006, China)
       Abstract:ObjectiveTo analyze the chemical constituents of the essential oil from the leaves of Callicarpa konchiana Makino in Guangdong Province. MethodsGC-MS technique was used. Results43 chemical constituents were identified, accounting for 97.03% of total content. ConclusionThe main components of the oil are β-caryophyllene (20.87%), 4-terpineol (15.99%) and elixene (6.97%). Besides, caryophyllene oxide (4.32%), dehydroaromadendrene (4.17%), ionene (2.41%) and α-terpineol (2.49%) also have relatively high contents.
       Key words: Callicarpa konchiana Makino;  Essential oils;  GC-MS
       
       枇杷叶紫珠Callicarpa konchiana Makino,又名劳莱紫珠(Callicarpa loureiri),别名山枇杷、散花紫珠等,主要分布在江西、福建、广东、台湾等地,其味苦、辛,性温,具有祛风除湿,活血止血,祛痰止咳的功效,民间常用来治疗风湿痛,风寒头痛,咳嗽,吐血等[1]。枇杷叶紫珠化学成分的研究尚未见有文献报道。本文以广东从化产的枇杷叶紫珠为材料,采用传统的水蒸气蒸馏法提取挥发油,通过GC-MS联用技术分析枇杷叶紫珠叶中挥发油的成分及其相对百分含量,为枇杷叶紫珠在药用等方面的合理开发利用提供科学依据。
       1  材料与方法
       1.1  材料枇杷叶紫珠药材采自广东从化,经广州中医药大学中药鉴定教研室黄海波副教授鉴定为马鞭草科紫珠属植物枇杷叶紫珠Callicarpa konchiana Makino的叶,原植物凭证标本(No.CKM071005)存于广州中医药大学药用植物标本室。采回后,用清水洗净,自然阴干,粉碎,过40目筛,备用。
       1.2  挥发油的提取取枇杷叶紫珠叶的干燥粗粉200 g,精密称定,按《中国药典》2005版Ⅰ部附录XD[2]挥发油测定法的甲法操作。提取时间为4.0 h,油水先在提取器中粗分,再用乙醚萃取,无水硫酸钠脱水,过滤,得浅绿色挥发油,得率为0.38%。挥发油以正己烷稀释5倍,为供试品溶液。
       1.3  GC-MS仪器与分析条件美国菲尼根气相色谱-质谱联用仪(气相:Thermo Finnigan Trace GC ultra;质谱:Thermo Finnigan Trace DSQ)。色谱柱:DB-5石英毛细管柱(30 mm × 0.25 mm,0.25 m, J W Scientific)。升温程序:初始温度75℃ ,保持2 min,以3℃·min-1升至100℃,保持0 min,再以2℃·min-1升至140℃,保持5 min,再以2℃·min-1升至160℃,保持0 min,再以20℃·min-1升至240℃,保持5 min。载气:高纯氦气,1 ml·min-1,分流比为30∶1,进样量0.2 μl,进样口温度:250℃,质谱连接口温度:250℃,EI离子源,电离电压70 ev,扫描质量范围为30~550 amu,扫描间隔0.5 s,扫描速度1 000 amu·s-1。检索谱库为NIST98.L标准谱库,面积归一化法计算各成分相对含量。
       2  结果
       2.1  挥发油提取率及理化常数用水蒸气蒸馏法提取枇杷叶紫珠叶的挥发油,约4 h可基本提取完全,得油率为0.38%(V/W)。经无水硫酸钠脱水,过滤,得黄绿色挥发油,有浓郁香味且香味持久。比重=0.938 6,折光率=1.492 3。
       2.2  枇杷叶紫珠叶挥发油的化学成分精密吸取枇杷叶紫珠叶挥发油0.2 μl 注入色谱仪,进行GC-MS分析,从枇杷叶紫珠叶挥发油中共检出48个化学成分,所得组分谱图经计算机检索并参照标准谱图和质谱碎片的解离,鉴定了其中43种主要组分的化学结构与相对含量(表1),占总挥发油的97.03%。挥发油中烯烃类及其含氧化合物占60.89%、醇类占27.81%、醛酮类占8.33%。其中相对含量大于5%的有β -石竹烯(20.87%)、4-松油醇(15.99%)和甘香烯(6.97%)为其主要成分;此外,石竹烯氧化物(4.32%)、脱氢香橙烯(4.17%)、紫罗烯 (2.49%)及α-松油醇(2.14%)的含量也较高。总离子流气相色谱图见图1。表1  枇杷叶紫珠挥发油的化学成分及其相对含量(略)
       3  讨论
       
   
       枇杷叶紫珠叶挥发油主要成分为烯及其氧化物、醇、醛、酮类化合物,其中含量最高的是β -石竹烯(20.87%),其次是4-松油醇(15.99%)、甘香烯(6.97%)和石竹烯氧化物(4.32%)。此外,脱氢香橙烯(4.17%)、Tetracyclo[6.3.2.0(2,5).0(1,8)]tridecan-9-ol (2.85%)、4-(3,3-Dimethyl-but-1-ynyl)-4-hydroxy-2,6,6-trimethylcyclohex-2-enone (2.71%)及紫罗烯(2.49%)的含量也较高。以上8种化合物占挥发油总量的60.37%。这些化合物在紫珠属其它植物[3~5]的挥发油中均有检出,只是在含量上存在差异,这为传统上不同来源的紫珠属植物作为紫珠药材使用提供了科学依据。
       【参考文献】
           [1]王振华, 杜 勤. 紫珠属化学成分研究及其临床应用[J]. 广东药学,1998,8(3): 5.
       
       [2]国家药典委员会.中华人民共和国药典[S]. 北京: 化学工业出版社,2005: 附录XD.
       
       [3]王治平,樊 化,杨 珂,等. 裸花紫珠挥发油化学成分的气相色谱-质谱联用分析[J]. 时珍国医国药,2007,18(5): 1126.
       
       [4]Mario RT, Franck ED, Kevin K, et al. Schrader, Composition and some biological activities of the essential oil of Callicarpa americana (L.) [J]. J. Agric. Food Chem. 2000,48(7): 3008.
       
       [5]Mozaina K, Mario RT, Franck ED, et al. Phytotoxicity and volatile constituents from leaves of Callicarpa japonica Thunb[J]. Phytochemistry,2002, 61: 37.

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