文章标题 全文   多个检索词，请用空格间隔。

       【摘要】 
       目的制备一种以环丙沙星与四苯硼钠缔合物为活性物的PVC膜环丙沙星选择性电极。方法用此电极以标准曲线法对盐酸环丙沙星及二种制剂进行含量测定。结果电极的响应范围10-1～10-5mol / L ，斜率为37. 4 mV/ pC ， 测得平均回收率为97.7 % ，RSD= 2.4 %(n= 8) 。结论方法灵敏度高，操作简便、结果与HPLC 法相符。
       【关键词】  环丙沙星；聚氯乙烯膜电极；离子选择性电极
       
       Preparation and Application of Ion-selective Electrode of Ciprofloxacin
       WU Wenbing，LU Zhen，ZHANG Geli，LI Zhicheng
       1.Huangshi Central Hospital, Huangshi 435000, China;
       2.Huangshi Medical Company. Ltd, Huangshi 435000, China;
       3.Huangshi Institute for Drug Control, 435000, China
       Abstract：ObjectiveTo prepare a PVC membrane ciprofloxacin (CFLX) selective electrode based on CFLX and sodium tetrachenylborin molecular association complex. MethodsThe electrode had been used for the determination of CFLX and its preparations by standard curve method. ResultsThe electrode exhibits response for CFLX with a slope of 37. 4 mV/ pC over the concentration range of 10-1～10-5 mol / L . The average recovery was 98. 1 % with a RSD of 2. 6 % (n= 8). ConclusionThe method is sensitive，and simple. The results obtained agrees with those by HPLC method.
       Key words：Ciprofloxacin;  Polyvinyl chloride membrane electrode;  Ion selective electrode
        环丙沙星(Ciprofloxacin) 是喹诺酮类抗菌药，临床上用于呼吸系统及泌尿系统感染。它的测定方法一般采用非水滴定法［1］，高效液相色谱法［2］、紫外分光光度法［2］ 、酸碱双点电位法［3］、荧光分光光度法［4］。本文以环丙沙星与四苯硼钠的分子缔合物为电活性物质，制备PVC膜环丙沙星选择性电极，并用于原料及制剂的含量测定。现将结果报道如下。
       1  仪器与试药
       PHS-3B型数字型(江苏电分析仪器厂) ; 78-1型磁力加热搅拌器；四苯硼钠（分析纯，上海化学试剂一厂）；邻苯二甲酸二丁酯（分析纯，北京化工厂）；四氢呋喃（分析纯，广州汕头达濠精细化学品公司）；聚氯乙烯粉(PVC， 武汉葛店化工厂) ;盐酸环丙沙星对照品(HPLC图谱无杂质峰，非水滴定法测定含量为99. 72% ) ;其余试剂均为分析纯。
       2  方法与结果
       2.1  电极的制备［5］
       2.1.1  电活性物的制备　取盐酸环丙沙星对照品0.193 g ，用50 ml 0.1 mol / L氢氧化钠溶液溶解，在搅拌下加入50 ml 0.02 mol / L四苯硼钠溶液后 ，加入0.05 mol / L盐酸溶液，直到有白色沉淀生成，静置过夜，用G4垂熔漏斗抽滤，用双蒸水充分洗涤至滤液呈中性，滤渣在60℃减压干燥，即得四苯硼-环丙沙星电活性物。
       2.1.2  电极的制备称取上述电活性物质约10 mg ，加入邻苯二甲酸二丁酯0.4 ml，PVC粉250 mg和四氢呋喃5 ml ，搅拌均匀后，倾于水平的直径36 mm的玻璃圆皿内，置于玻璃箱中，自然挥发固化48 h，即得透明的敏感膜。用打孔器从PVC膜上打下厚度适宜的圆片，用5 % PVC四氢呋喃溶液粘于电杆上。以Ag-AgCl丝为内参比电极，以1×10-2mol / L NaCl,5×10-3 mol/L的环丙沙星溶液（内含饱和AgCl溶液）作内参比液，即制得环丙沙星离子选择性电极。电极的另一极为饱和甘汞电极，其表达式为：
        Hg∣Hg2Cl2,KCl(饱和)‖试液‖1×10-2mol / L NaCl+5×10-3 mol / L CFLX液，AgCl︱Ag
        电极使用前在5×10-3 mol/L的环丙沙星溶液中活化30  min并用水冲洗至空白后，进行测定。
       2.2  电极性能的测试
       2.2.1  电极的斜率准确配制浓度为10-1～10-7mol / L的盐酸环丙沙星标准溶液系列，测定相应的电位值E (mV， 25℃)。结果在10-1～10-5mol / L 范围内E值对lgC线性关系良好，将此范围内的数据回归分析，得回归方程：
        E=87.131 5+37.414 7lgC,r=0.999 3(n=7)
        电极斜率为51. 4 mV/ pC，r= 0. 998 7(n= 7)
       2.2.2  pH值对电极的影响用制成的电极分别考察5×10-3 mol / L和5×10-4 mol / L环丙沙星溶液在不同pH值( 1～12 )下的电位值变化。结果pH值在1～5之间，电极电位受pH值影响较小，可忽略不计。实验中测定了各种浓度的环丙沙星溶液的pH值，均在此区间内，因此在测定电极电位时，可以不加缓冲液，直接测定。
       2.2.3  电极的重现性及稳定性用此电极每隔30 min测定1次5×10-2mol/L和5×10-4 mol/L两种浓度的环丙沙星溶液的电极电位，连续测定4 h，电极电位值最大偏差为0.3 mV。另外，电极连续使用两个月内，测定其线性区间和斜率，结果保持不变。
       2.2.4  电极的选择性用分别溶液法［6］，测定电极对8种化合物的选择性系数( Kij ; Ci = Cj=10-3 mol / L)。结果见表1。表1  电极的选择性系数（略）
       2.2.5  回收率测定采用标准曲线法测定盐酸环丙沙星在不同加入量的回收率。其平均值为97.7 % ; RSD= 2.4 %( n= 8 )。
       2.3  应用
       2.3.1  直接电位法取市售的盐酸环丙沙星原料及胶囊、注射剂各2 批。采用标准曲线法测定含量。所得结果见表2。
       2.3.2  电位滴定法取上述各样品，用四苯硼钠滴定液(0. 02 mol / L)进行滴定分析。以本文所制备的环丙沙星选择性电极为指示电极，电位法指示终点。结果见表2。表2  样品测定结果（略）
        上表原料药为百分含量，制剂为占标示量百分含量， 均为3次测定平均值。*非水滴定法测定结果；**为HPLC法测定结果
       3  讨论
       3.1  盐酸环丙沙星分子中含有三个氮原子，仅碱性较强的仲胺基与四苯硼钠产生反应，其与四苯硼钠的结合比为1∶1。在电位滴定时， pH值应控制在1～4之间。
       3.2  用非水滴定法测定盐酸环丙沙星含量时，须控制含水量为0. 01 %～0. 2 %。本文采用离子选择性电极法测定含量，操作简单，选择性好，方法不受辅料的影响，既可用于原料药，又可用于制剂的测定。
       【参考文献】
         　　［1］国家药典委员会.中国药典，Ⅱ部［S］.北京：化学工业出版社， 2000: 附录177.
       
       ［2］王 春，陈庆贞，孙 强.紫外分光光度法和高效液相色谱法测定盐酸环丙沙星片含量的比较［J］.山东医药工业，2003，22（ 6）：20.
       
       ［3］修 荣，黄超伦，王 伟，等.酸碱双点电位法测定盐酸环丙沙星的含量［J］.分析科学学报，2005，21（3）：351.
       
       ［4］张 莹，敖登高娃.环丙沙星-A1络合物在胶束体系中的荧光特性研究及环丙沙星片的含量测定［J］.药物分析杂志，2004，24（3）：338.
       
       ［5］郭 林，王毓忠，林 捷.氟哌酸离子选择电极的研制及应用［J］.分析化学，1996，24（3）：308.
       
       ［6］黄德培, 沈子琛, 吴国梁, 等. 离子选择性电极的原理及应用［M］.北京：新时代出版社, 1982:232.