羌活化学成分及质量评价方法综述
作者:张娜, 孟宪生, 曹爱民, 王海波
《时珍国医国药》 2006年 第10期
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【关键词】 羌活;,,化学成分;,,质量评价;,,指标
摘要:目的通过对文献调研,综述常用中药材羌活的化学成分和质量控制方法。方法分析羌活近20年的文献资料,从化学成分和质量评价方法两方面进行综述研究。结果综合分析了羌活中挥发油、香豆素类成分和质量标准控制方法与评价指标。结论药材所含化学成分复杂,且羌活药材的质量差异较大。在选择适宜的指标性成分和评价方法时需要深入考察确定。
关键词:羌活; 化学成分; 质量评价; 指标
中药羌活为伞形科植物羌活Notopteryium incisum Ting ex H.T.Chang或宽叶羌活NotoPrerygium forbesii Boiss.的干燥根茎及根。羌活性温、味辛苦,入膀肮、肾经,具有散表寒、祛风湿、除湿止痛、通利关节的功用。中医临床多用于治疗风寒感冒、风寒湿痹、顽强筋急、骨节酸疼、风水浮肿等症。在羌活化学成分研究的基础之上,为了进一步研究开发和综合利用药用资源,进一步考察其品质标准。本文综述中药羌活的化学成分及质量评价评价方法的研究成果,以结合相应的活性筛选模型,寻找新的指标性成分,希望对开发利用中药羌活的药用资源有所裨益[1,2]。
1 化学成分研究
羌活中主要含有挥发油、香豆素,除此为外还含有糖类、氨基酸、有机酸、甾醇等。
1.1 挥发性成分羌活中含挥发油约2%~3%,挥发油中主要含有庚烷(heptane)、已醛(hexannal)、4-羟基 4 甲基 2 戊酮(4 hydroxy 4 methy1 2 pentanone)、4 壬烯(4 nonene)、庚醛(heplaldehyde)、a 侧柏烯(a thujene)、a 蒎烯(a pinene)、β 蒎烯(β pinene)、莰桧(camphene)、香叶烯(myrene)、2 戊基呋喃(2 pehty1 furan)、辛醛(octanal)、a 水芹烯(a phellandreene)、δ 3 蒈烯(δ 3 carene)、a 萜品烯(a terpinence)、对 伞花素(P cymene)、柠檬烯(limonene)、β 水芹烯(β phellandrene)、β 顺式罗勒烯(β cis ocimene)、β 反式罗勒烯(β trans ocimene)、γ 萜品烯(γ terpinene)、a 异萜品油烯(a terpinolene)、2 壬酮(2 nonanone)、a 龙脑烯醛(a compholene aldehyde)、反式 松香芹醇(trans pincarveol)、2 壬烯醇(2 nonanone)、樟脑(camphor)、2 壬烯醛(2 nonenal)、龙脑(borneol)、萜烯醇 4(terpinen 4 ol)、a 萜品醇(a terpinol)、桃金娘烯醇(mytenol)、百里酚甲醚(thymol methylether)、反式2 癸烯醛(trans 2 decenal)、E,Z 2,4 癸二烯醛(E Z 2,4 decadienal)、δ 榄香烯(δ elemene)、β 雪松烯(β cedrene)、β 古芸烯(β grujunene)、法呢烯(trans β farnesene)、 草烯(humulene)、β 花柏烯(β Chamigrene)、β 荜澄茄油烯(β cubebene)、β 芹子烯(β selinene)、异丙月桂烯(isopropyl cinnamate)、γ 杜松萜烯(γ cadinene)、δ 杜松萜烯(δ cadinene)、榄香醇(clemol)、匙叶按油醇(spathulenol)、愈创木醇(guaiol)、δ 杜松油醇(δ cadimol)、δ 桉叶油醇(δ eudesmol)、β 桉叶油醇(β eudesmol)、10 表 a 桉叶油醇(10 epi a eudesmol)、水杨酸酯(benzyl benzoate)、酞酸二丁酯(dibutyl phthalate)、乙酸龙脑脂(bornylacetute)、香桧烯(sabinene)、月桂烯(myrcene)、蒈烯 4(Carene 4)、γ 松油烯(γ terpinene)、异松油烯(terpinolenne)、葛缕醇(tarved carveol)、a 松油醇(a terpineol)、乙酸龙脑脂(Bronyl acetate)、2 甲基 3 丁烯 2 醇(2 methyl 3 buten 2 ol)、2 甲基 3 丁烯 1 醇(2 methyl 3 buten 1 ol)、2,2 甲基 3 已烯(2,2 dimethyl 3 hexene)、三环烯(tricyclene)、β 侧柏烯(β thujene)、a 松油烯(a terpinene)、水杨醛(salicylaldehyde)、顺 香桧烯水合物(cis sabinenehydrate)、辛酸(caprylic acid)、反 香桧烯水合物(trans sabinene)、3 甲基丁酸 3 甲基丁酯 2 烯 1 醇((3 methylbutyl 3 methylbutyrate) 2 en 1 ol)、a 异莰烯醛(a campholene aldehyde)、甲基苯乙酮(netgtkacetophenone)、对 甲基 1,5 二烯 8 醇(p mentha 1,5 dien 8 ol)、松油烯 4 醇(terplnen 4 ol)、对伞花素 a 醇(P cymene a ol)、桃金娘醇(myrtenol)、乙酸辛酸(cotyl acetate)、乙酸玛鞭草烯酯(verbenyl acetate)、2 异丙基 5 甲基茴香醚(2 Isoptopy; 5 methylanisole)、百里香酚(thymol)、a 库比烯(a cubebene)、胡椒烯(copaene)、乙酸癸酯(decyl acetate)、β 柏木烯(β cedrene)、反 石竹烯(trans caryophyllenen)、韦得烯(weddrene)、a 榄香烯(a elemene)、反 β 金合欢烯(trans β farnesene)、大拢牛儿烯D(germacreneD)、β 荜澄茄烯(β cadinen)、γ 依兰油烯(γ muurolene)、β 花柏烯(β chamlgrene)、β 依兰烯(muurolene)、a 依兰油烯(a muurolene)、β 甜没药烯(β bisabolene)、叩巴烯(cuparene)、β 阿拉斯加烯(β alaskene)、γ 荜澄茄烯(γ cadinen)、δ 荜澄茄烯(δ cadinen)、7 表 a 芹子烯(7 epi selinene)、a 桉叶醇(a eudesmol)、大拢牛儿烯 D 4 醇(germacrene D 4 ol)、β 防风烯酮(β oplopanone)、颉草萜烯醇(valerianol)、布藜醇(bulnesol)、a 甜没药醇(a bisabolol)、十六烷醇(hexadecanol)等成分[3,4]。
1.2 非挥发性成分异欧芹素乙(isoimperatorin)、佛手柑内酯(bergaPten)、佛手柑亭(bergamottin)、佛手酚(bergaptol)、羌活醇(notoptol)、脱水羌活酚(anthydronotoptol)、乙基羌活醇(ethylnotoPterol)、羌活酚缩醛(notoptolide)、环氧脱水羌活酚(anhydronotoPtoloxide)、花椒毒酚(xanthotoxol)、紫花前胡苷(nonakenin)、去甲映喃羽叶云香素(demethylfuropinnarin)、8 甲氧基异欧前胡内酯(8 cnidilin)、佛手酚葡萄苷(bergaptol o β D glucoryranoside)、7 异戊烯氧基 6 甲氧基香豆素(7 isopentenyloxy 6 methoxy coumarin)、7 (3,7 二甲基 2,6 辛二烯氧基) 6 甲氧基香豆素[7 (3,7 dimethyl 2,6 octadienyloxy) 6 methoxy coumarin]、6’ 0 反 阿魏酸酰紫花前胡苷(6’―O―(trans feruloyl)nodakenin)、哥伦比亚苷元(columbianetin)、前胡苷V(decurosede V)、5 羟基 8 (1’,1’ 二甲基丙烯基)补内脂素素(5 hydroxy 8 (1’,1’ dimethylallyl)psoralen、哥伦比巴亚苷(columbiananin)、异紫花前胡苷元(isoimperatorin)、欧芹属素乙(imperatorin)、珊瑚菜内酯(phellopterin)、异欧前胡素(isoimeratorin)、二氢欧山芹醇(columbianetin)、阿魏酸(ferulic acid)、卡拉阿魏素(karatavicin)、茴香酸对羟基苯乙酯(P hydroxyphenethylanisate)、去甲呋喃羽叶茎香素(demethyLfuropinnrin)、苯乙基阿魏酸酯(phenethyl ferMIate)、对羟基间甲氧基苯甲酸(P hydroxy m methoxy benzonic acid)、反阿魏酸(trans ferulic acid)、蛇床素(cnidilin)、乙基羌活酚(ethylnotopterol)、欧前胡素酚(osthenol)、异前胡内酯(isoimperattorin)、佛手素(bergaptin)、4’ 羟基 3,5 二甲氧基芪(4’ hydroxy 3,5 demethoxy stilbene)、紫花前胡苷元(nodakenetin)、β 谷甾醇(β sitosterol)、娠烯醇酮(pregnenolone)、镰叶芹二醇(farcarindiol)、β 谷甾醇 β D吡喃葡萄苷(β sitosterol 0 β D glucopyranoside)、胡萝卜苷(daucosterol)、4 羟基 3,5 二甲氧基芪(4’ hydroxy 3,5 dimethoxystilbene)等成分[5~9]。
1.3 氨基酸含有赖氨酸、精氨酸、苯丙氨酸、γ 氨基丁酸、天门冬氨酸、亮氨酸等20种。
1.4 糖类含有鼠李糖、果糖、葡萄糖和蔗糖等营养成分。
1.5 有机酸及有机酸酯有油酸(oleic acid)、亚油酸(linoleic acid)、阿魏酸(ferulic acid)、茴香酸对羟基苯乙酯(P hydroxyphenethyl anisate)、苯乙基阿魏酸脂(phenethyl ferulate)、十四烷酸、对羟基间甲氧基苯甲酸(p hydroxy m methoxy benzonic acid)、十六烷酸、油酸等[2]。
2 质量控制方法
在《中国药典》(2005年版Ⅰ部)中规定了羌活的性状、浸出物和挥发油含量测定的质量控制方法,确定本品含挥发油不得少于2.8%( ml/g)。王小仙等[10]对不同时期采购的羌活挥发油含量进行了研究,利用挥发油含量作为质量评价指标。覃燕[11]采用薄层扫描法测定羌活中紫花前胡苷的含量,对羌活药材质量进行控制。贾晓黎[12]采用薄层扫描法,以羌活醇和异欧前胡索为指标对羌尖药材进行了考察。董林[13]采用双波长薄层色谱扫描法以欧芹属素乙为测定指标对九味羌活丸的质量进行研究。郭晏华等[14,15]以异欧前胡素为指标对羌活提取物的质量进行了研究;并且在对羌活超临界CO2萃取物香豆素类成分的工艺研究中,采用异欧前胡素作为指标进行考察,确定了工艺参数。孙玉茹[16]以高效液相色谱法测定不同产地羌活中紫花前胡苷的含量,作为羌活质量控制标准。张红萍等[17]用正交实验法对羌活提取工艺条件进行考察,以高效液相法测定不同提取工艺条件下紫花前胡苷含量为定量指标。高广慧等[18]利用毛细管气相色谱技术测定羌活挥发油的指纹图谱,并选用聚类法分析,初步建立了羌活挥发油的指纹图谱质量控制方法。
5 结论
羌活所含化学成分复杂,研究已较为深入;羌活药理作用广,而且羌活药材的质量差异较大,对质量控制方法和评价指标的选择具有较高要求。应在羌活化学成分研究的基础之上,结合相应的药理作用,选择适宜的指标性成分和考察方法,对开发利用中药羌活的药用资源将具有重要意义。
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(辽宁中医学院药学院,辽宁 沈阳 110032)