文章标题 全文   多个检索词，请用空格间隔。

       【摘要】 
       目的比较超临界法及夹带剂超临界法对黄芪中重金属离子的去除效果。方法分别以CO2及CH3OH-CO2为萃取剂对黄芪进行超临界萃取，以原子吸收法测定黄芪中剩余重金属离子含量。结果以CO2萃取剂进行超临界萃取，重金属离子平均去除率为68.5%；以CH3OH-CO2为萃取剂进行超临界萃取，重金属离子平均去除率为89.2%。结论夹带剂超临界法对重金属的去除率明显优于普通超临界萃取法。
       【关键词】  黄芪 重金属 超临界二氧化碳萃取 原子吸收分光光度法
       Study on Removal of Heavy Metal Inos in Radix Astragali by Supercritical Extraction and Supercritical Extraction with Co-solvent
       KONG Chunyan
       (Department of Chemistry, Dezhou College, Dezhou, 253023, China)
       Abstract：ObjectiveTo compare the removal effects of supercritical extraction and supercritical extraction with co-solvent on  heavy metal inos in Radix Astragali. MethodsRadix Astragali was extracted with CO2 and CH3OH-CO2 as extraction reagent. The contents of heavy metal ions of in Radix Astragali were determined by flame atomic absorption spectrometry. ResultsThe removal rates of heavy metal inos with CO2 and CH3OH-CO2 as extraction reagent were 68.5% and 89.2%  respectively. Conclusion The removal efficiency of heavy metal ions by supercritical extraction with co-solvent is obviously better than that by supercritical extraction.
       Key words：Radix Astragali;  Heavy metals;  Supercritical extraction;  AAS
        我国中药以其丰富的资源独特的疗效越来越受到世界各国的青睐和重视,但是20世纪90年代以来发生了多起“中药中重金属超标事件”并被媒体报道［1，2］,严重损害了中药的形象,给我国造成极大的经济损失。因此，降低中药材中重金属的含量,并制订与国际接轨的重金属限量标准,进行中药材的质量控制,对扩大中药材的出口使中药走向世界具有重要意义。目前,对于药材中重金属净化技术的研究,引起了许多专家和学者的关注。超临界 CO2 配合萃取(Supercritical CO2 Chelating Extraction ,简称 SCCE)是将金属配合反应与超临界 CO2 流体萃取结合形成的新型萃取技术［3～7］。该技术不仅使重金属等离子型物质的萃取成为可能,同时具备了超临界 CO2 流体(SCF-CO2)萃取效率高、速度快、高扩散性低表面张力、选择性好、无溶剂二次污染的特点,开辟了中药材中重金属去除的新途径。本文以乙二胺四乙酸二钠盐为配位剂尝试以普通超临界法和夹带剂超临界法在最佳净化条件下，分别萃取黄芪中重金属离子，并对萃取效率进行了比较。报道如下。
       1  仪器与材料
       1.1  仪器TAS-986原子吸收分光光度计； Spe-ed7071超临界萃取设备 ；DJ-5000A+电子天平；HH-S21.4型可调恒温水浴锅。
       1.2  材料与药品黄芪饮片，分析纯硝酸、高氯酸、盐酸、过氧化氢、EDTA、氢氧化钠；光谱纯Zn，Mn，Cu，Cd，Pb单质。
       2  方法
       2.1  超临界去除黄芪中的重金属［8～11］称取经粉碎并过20目筛的五味药材饮片粉末50 g，加EDTA(w=1·0%)溶液［7］10 ml搅拌均匀,密闭放置12 h。压力18 MPa, 温度50℃条件下超临界萃取20 min。
        以15%甲醇为改性剂，18 MPa,50℃时，超临界萃取20 min。
       2.2  黄芪饮片中重金属离子含量的测定［12～15］称取黄芪样品粉末5.000 g,,置具塞锥形瓶中,用混酸HNO3-HClO4(V∶V=5∶1)［2］30 ml,浸泡过夜。次日置于电热板上消化完全,定量转移至50 ml量瓶中,加水稀释至刻度,混匀,原子吸收法测定三试样中Zn，Mn，Cu，Cd，Pb离子含量。
       2.3  以CO2为超临界流体去除重金属后黄芪中剩余重金属离子含量的测定称取CO2超临界法去除重金属后黄芪粉末5.000 g,重复“2.2”项实验内容，制得试样，用原子吸收法测定其中重金属离子含量。
       2.4  以CH3OH- CO2为超临界流体去除重金属后黄芪中剩余重金属离子含量的测定称取CH3OH-CO2超临界法去除重金属后黄芪粉末各5.000 g, 重复“2.2”项实验内容，制得试样，用原子吸收法测定其中重金属离子含量。
       3  结果
       3.1  原子吸收法测定Zn，Mn，Cu，Cd，Pb标准曲线按照国标法分别配制Zn,Mn，Cu，Cd，Pb的标准溶液，并作出相应的标准曲线。见图1～5。
       
       3.2  脱除重金属前后重金属离子含量及脱除率结果见表1。表1  超临界去除前后黄芪中重金属离子含量及去除率（略）
       
       4  讨论
        本实验采用EDTA做为配位剂，提前浸泡了一夜，使配位反应充分，使黄芪中金属离子以配离子的形式存在，大大提高了萃取效率［13］。 表1中数据所示：普通超临界法对重金属离子的平均去除率为68.5%，去除效果比较令人满意。CH3OH改性CO2后重金属离子平均去除率为89.2%，比普通超临界法对重金属离子的去除率提高了20.7%。这是因为在超临界 流体CO2 中加入改性剂，流体中既有亲水基团, 又有亲 CO2 基团，有利于提高超临界相的极性,提高了对配合剂和金属配合物的溶解度［14～16］，使得重金属离子配合物的萃取率大大提高。
       【参考文献】
         　　［1］祝国光. 中药如何进入欧共体市场［M］. 北京: 中国医药科技出版社, 2000: 213.
       
       ［2］张 彤, 徐莲英, 蔡贞贞. 壳聚糖澄清剂对中药水提液中锌、锰、钙及重金属元素铅的影响［J］. 中成药, 2001, 23(4): 243.
       
       ［3］刘 元. 二氧化碳超临界流体萃取概述［J］. 技术与市场(化工之友), 2006，26（8）:32.
       
       ［4］张学红. 超临界流体萃取技术［J］. 国际医药卫生导报, 2006, 12(10): 101.
       
       ［5］周雪晴, 冯玉红. 超临界 CO2萃取技术在中药有效成分提取中的应用新进展［J］. 海南大学学报(自然科 学版), 2007, 15(1): 101.
       
       ［6］ 王志祥, 刘亚娟, 刘 芸. 超临界流体萃取技术及其在中药开发中的应用［J］. 时珍国医国药, 2006, 17(4): 651.
       
       ［7］S Wang, YLin, C M Wai. Purification technology of heavy metals in Chinese herbal medicine［M］. Marcel Dekker Inc, 2003, 38: 2279.
       
       ［8］邵锡宸. 超临界CO2提取及其在医药食品工业上的应用［J］. 医药工业设计, 1997, 5(2): 39.
       
       ［9］Wai CM, Wang Shaofen, Liu Yan, et al. Evaluation of dithiocarbamates and β2 diketones as chelating agents in supercritical fluid extraction of Cd, Pb, and Hg from solid samples［J］. Talanta, 1996, 43: 2083.
       
       ［10］Liu Y, Lopez Avila V, Alcaraz M, et al. Determination of metals in solid samples by complaxation2 supercritical fluid extraction and gas ghromatography2atomic emission detection［J］. Journal of Chromatographic Science, 1993, 31: 310.
       
       ［11］Lin Yuehe, Smart Neil G, Wai CM. Supercritical fluid extraction and chromatography of metal chelates and organometallic compounds［J］. Trends in Analytical Chemistry, 1995, 14(3): 123.
       
       ［12］赵春杰, 张晖芬, 陈 静,等. 黄芪中重金属超临界 CO2 净化技术研究［J］. 沈阳药科大学学报, 2004, 21(5): 381.
       
       ［13］张晖芬, 赵春杰. 淫羊藿中重金属超临界CO2流体净化技术研究［J］. 中南药学, 2005, 3（5）: 259.
       
       ［14］陈小泉, 古国榜. W/O微乳体系酸催化水解硅酸乙酯合成单分散酸性超微二氧化硅［J］.现代化工, 2002, 22 (3): 26.
       
       ［15］Esquena J, Pons R, Azemar N et al.Determination of copper in porphyra capenis by atom absorption spectrographic methods. Colloids and Surf aces A, 1997, 12(3): 575.
       
       ［16］梁成满, 黄少烈, 李 琼. 超临界CO2 配合萃取中药中重金属的研究进展［J］. 化工进展,2005, 24（6）: 607.