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静态顶空进样气质联用法测定白玉兰花和紫玉兰花的头香成分
作者:孙印石,王建华,程秀珍,毕建杰,刘政波    
作者单位:(1.山东农业大学农学院,山东 泰安 271018; 2.山东医药技师学院,山东 泰安 271000)

《时珍国医国药》 2010年 第6期

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       【摘要】 
       目的对比分析白玉兰花和紫玉兰花头香的化学成分。方法用静态顶空法收集白玉兰花和紫玉兰花的头香,并用GC-MS法对其进行了化学成分研究。结果从白玉兰花中鉴定出26种化合物,占挥发性成分总量的94.90%,从紫玉兰花中鉴定出25种化合物,占挥发性成分总量的87.62%,两者主要成分均为单萜类化合物。两者共有的化合物有16种,共有的主要萜类化合物有β-侧柏烯、β-蒎烯、β-月桂烯、桉油精、α-蒎烯、β-香叶烯等。在白玉兰花中主要成分依次是β-侧柏烯(21.90%)、β-蒎烯(12.78%)、β-月桂烯(11.89%)、桉油精(10.84%)、α-蒎烯(8.99%)、β-香叶烯(8.76%)。在紫玉兰花中主要成分依次是β-侧柏烯(16.06%)、β-香叶烯(13.24%)、十五烷(12.95%)、桉油精(10.18%)、α-崖柏烯(5.87%)。结论研究结果为进一步开发和利用白玉兰花和紫玉兰花奠定基础。
       【关键词】  白玉兰花; 紫玉兰花; 头香挥发性成分; 静态顶空法; 气相色谱-质谱联用
       木兰科玉兰属植物是重要的中药材、香精原料和园林绿化树种,其中白玉兰Magnolia denudata Desr.和紫玉兰Magnolia liliflora Desr.是玉兰属中比较重要和常见的两个品种[1]。玉兰花蕾具有散风寒、通鼻窍之功能,用于治疗外感风寒,头痛鼻塞,鼻渊,浊涕常流等症,是中药辛夷的正品[2];它们花朵颜色亮丽,硕大,花香似兰, 清丽优雅深受人们喜爱。已有学者为了评价药材质量进行了玉兰花精油[3,4]及辛夷挥发油[5]化学成分的研究。由于玉兰花较一般植物花朵硕大,资源很丰富,为了深入开发利用这一宝贵资源,作者采用静态顶空进样气质联用法对白玉兰花和紫玉兰花的头香进行了分析,并比较了两者的异同,同时利用面积归一化法测得各组分的相对百分含量。
       1  器材与方法
       1.1  实验材料及处理玉兰花采于山东农业大学中药植物园,取新鲜玉兰花朵2 g置25 ml顶空进样瓶中,用硅胶垫密封,铝盖封口,放入自动顶空进样仪中,预热并平衡30 min后取样进行GC-MS分析。
       1.2  实验仪器及条件气相色谱质谱联用仪为日本岛津公司的GC-MS-QP2010 Plus。气相色谱条件: Rtx-1 MS石英弹性毛细管柱(30.0 m×250 μm×0.25 μm);美国PE公司的TurboMatrix 40 Trap Headspace Sampler顶空进样器。载气为He,分流比为50∶1,流量1.2 ml/min,程序升温,进样口温度200 ℃, 起始温度为40 ℃,以10 ℃/min 升至80 ℃,保持2 min,再以3 ℃/min升至100 ℃, 保持2 min,再以10 ℃/min升至260 ℃,保持5 min,进样量1 μl。质谱条件:接口温度230 ℃,EI离子源,电子能量70 eV,离子源温度为200 ℃,质量扫描范围为45~450 amu。
       1.3  分析方法用Rtx-1 MS柱子上对色谱分离条件进行优化,在确定的最佳分离条件下,进行气质联用分析利用该仪器所配的NIST 05 library质谱库进行自动检索,再对所得的谱图进行人工核对和补充检索。在气相色谱仪上进行分析,用面积归一化法测得各组分的相对百分含量。
       2  结果
       
   
       对白玉兰花和紫玉兰花的头香挥发性成分经气相色谱-质谱联用仪测定,采用计算机检索和人工解析各峰相应的质谱图,从白玉兰花中鉴定出26种化合物,占挥发性成分总量的94.90%,从紫玉兰花中鉴定出25种化合物,占挥发性成分总量的87.62% 。见表1。表1  白玉兰花和紫玉兰花挥发性成分鉴定结果及各化合物的质量分数(略)
       
       由表1 可以看出,白玉兰花和紫玉兰花头香的主要成分为单萜类化合物。两者共有的化合物有16种, 其中共有的主要萜类化合物为β-侧柏烯、β-蒎烯、β-月桂烯、桉油精、α-蒎烯、β-香叶烯等。在白玉兰花头香中主要成分(质量分数>5%)依次是β-侧柏烯(21.90%)、β-蒎烯(12.78%)、β-月桂烯(11.89%)、桉油精(10.84%)、α-蒎烯(8.99%)、β-香叶烯(8.76%),占挥发性成分总量的75.16%。在紫玉兰花头香中主要成分(质量分数>5%)依次是β-侧柏烯(16.06%)、β-香叶烯(13.24%)、十五烷(12.95%)、桉油精(10.18%)、α-崖柏烯(5.87%)。占挥发性成分总量的58.30%。
       3  讨论
       
   
       玉兰花香气清香优雅,是国人相当熟悉并且非常喜欢的一种花香。本实验结果表明,其主体香气成分是由萜类物质贡献的。在白玉兰花中萜类化合物占总挥发性化合物的93.92%,在紫玉兰花中萜类化合物占总挥发性化合物的65.22%。
       
       本文的研究结果表明白玉兰花和紫玉兰花二者头香挥发性主要成分差别并不显著,但它们和文献报道的精油成分差别很大[3,4]。这主要是由于头香主要测定的是鲜花朵直接散发到空气当中香气成分,而精油主要测定的是能够随水蒸气蒸馏而不与水混溶的一类强亲脂性成分。
       
       用静态顶空进样气质联用法分析鲜花的香气成分与水蒸气蒸馏、超临界萃取等方法最大的不同是它可以进行活体分析,采样方便,灵敏度比较高。
       【参考文献】
          [1]中国植物志编委会. 中国植物志(第30卷,第1分册)[M].北京:科学出版社,1988:131.
       
       [2]国家药典委员会. 中国药典,Ⅰ部[S].北京:化学工业出版社,2005:126.
       
       [3]张坚,孙培龙,徐双阳,等. 白玉兰精油的化学成分[J]. 精细化工,2006, 23(4): 372.
       
       [4]宁坚刚,魏永生. 白玉兰花挥发油化学成分的GC/MS分析[J]. 青海师范大学学报, 2006,3: 65.
       
       [5]吴万征. 辛夷挥发油成分的GC-MS分析[J]. 中药材, 2000, 23(9): 538.

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