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攀枝花地区澳洲坚果中脂肪酸的气相色谱质谱联用分析
作者:赵丽娟, 张捷利,李铁纯    
作者单位:鞍山师范学院,辽宁 鞍山

《时珍国医国药》 2008年 第10期

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       【摘要】 
       目的对攀枝花地区澳洲坚果中的脂肪油进行提取,同时分离和鉴定其组分和含量。方法用索氏提取法对脂肪油进行提取,采用不同甲酯化处理后,采用气相色谱-质谱联用技术分离和鉴定其组分和含量。结果主要组分为9-十八碳烯酸、9-十六碳烯酸、十八烷酸等。结论采用不同酯化法得到的脂肪酸主要成分基本相同,仅有较小差异,含量有一定的差异。
       【关键词】  澳洲坚果; 脂肪酸; 气相色谱-质谱
       Study on the Volatile Constituents of Herba Houttuynia from Panzhihua City by Gas Chromatography-Mass Spectrometry
        ZHAO Lijuan,      ZHANG Jieli,LI Tiechun
        (Department of Chemistry , Anshan Normal University , Anshan 114005,China)
        Abstract:ObjectiveTo extract and analyze the fatty acids in macadamia from Panzhihua City.MethodsThe fatty acids were extracted by Soxlet extraction, etherified by different methods and its components were analyzed by GC/MS.Results9-Octadecenoic acid,9-Hexadecenoic acid,Octadecanoic acid and so on were the chief components.ConclusionThe fatty acids in macadamia have the same ingredients except smalldrfference, but their relative contents are different.
        Key words:Macadamia;  Fatty acid;  Gas chromatography-mass spectrometry
        澳洲坚果(macadamia)别名夏威夷果、澳洲核桃、昆士兰坚果,属山龙眼科(Proteaceae)植物的种仁,常绿乔木果树,叶3~4片轮生,核果近球形,外果皮肉质,内果皮厚而坚硬,种子可食。原产于澳大利亚昆士兰东南部和新南威尔州北部沿海亚热带雨林,现分布于大洋洲和亚州东南部。果仁营养丰富,长期食用可预防心脏病、癌症及其它心血管疾病的发生。本实验拟采用索氏提取法对攀枝花地区澳洲坚果脂肪油成分进行提取,分别用浓硫酸-甲醇法和氢氧化钾-甲醇法进行甲酯化处理,并应用气相色谱-质谱(GC/MS)分析其化学成分及组成,加以比较,为充分利用该地区澳洲坚果资源的研究开发提供实验依据。
           1  器材
        1.1  仪器与装置HP6890/5973气相色谱-质谱联用仪,美国惠普公司产品;HH-2数显恒温水浴锅,常州国华电器有限公司产品;索氏提取装置。
        1.2  材料与试剂澳洲坚果购自本地。石油醚(沸程60~90℃),北京长海化工厂产品;甲醇,天津市光复精细化工研究所;正己烷,新西试剂厂产品;无水硫酸钠,沈阳市试剂三厂产品;氯仿,沈阳化学试剂厂产品;浓硫酸,沈阳化学试剂厂产品。以上试剂均为分析纯。
        2  方法
        2.1  条件
        2.1.1  色谱条件  色谱柱为HP-5(25 m×0.25 mm×0.25 μm)弹性石英毛细管柱,分流比100:1;升温程序:100℃→250℃(15 min);载气为氦气,流量1 ml/min;进样口温度为250℃;进样量为0.4 μl。
        2.1.2  质谱条件  离子源(EI)温度230℃;四级杆温度150℃;电子倍增器电压1 341 V;电离能量70 eV;发射电流34.6 μA;扫描范围m/z20~500 amu;溶剂延迟2 min。
        2.2  挥发油的提取称取澳洲坚果仁30 g,粉碎后放入索氏提取器中,以石油醚为溶剂80℃回流提取6 h,旋转蒸馏回收溶剂,得到黄色油状液体,收率为66.73%。
        2.3  样品的甲酯化
        2.3.1  浓硫酸-甲醇法5滴油样与5 ml浓H2SO4-CH3OH[V(浓H2SO4):V (CH3OH)=1∶10]混合溶液在55℃反应6 h,加去离子水3 ml,再加入2 ml氯仿,振荡2 min,静置,去氯仿层,料液进行GC/MS分析。
        2.3.2  氢氧化钾-甲醇法5滴油样加5 ml正己烷溶解后,加0.5 mol/L KOH-CH3OH溶液5 ml,振荡2 min,30℃恒温水浴30 min,再加入5 ml蒸馏水,静置分层,取上清液,加无水硫酸钠干燥过夜后做GC/MS分析。
        2.4  成分分析
        2.4.1  定性分析  取0.4 μl样品,用气相色谱-质谱-计算机联用仪进行分析鉴定,通过G1701BA化学工作站数据处理系统,检索NIST98标准质谱图库并核对有关文献[1],确定各化学成分。
        2.4.2  定量分析 通过G1701BA化学工作站数据处理系统,采用峰面积归一化法进行定量分析,得出各化学成分在各样品中的相对百分含量。
           3  结果
        按前述实验步骤给出澳洲坚果脂肪酸的总离子流图。见图1~2。将分析确认澳洲坚果脂肪酸中的化学成分及在脂肪酸中的相对百分含量列入表1~2。表1  澳洲坚果脂肪酸组成及相对含量(方法1甲酯化)表2  澳洲坚果脂肪酸组成及相对含量(方法2甲酯化)
       4  讨论
        通过本实验可看出不同甲酯化法得到脂肪酸的主要成分基本一样,有较小的差异,含量有一定的差异。采用索氏提取法提取的脂肪酸中含有大量不饱和脂肪酸和饱和脂肪酸,(Z)-9-十八碳烯酸(油酸)含量均较高,油酸能降低低密度脂蛋白胆固醇,预防动脉硬化,而且并不降低对人体有益的高密度脂蛋白胆固醇水平[2];9,12-十八碳二烯酸(亚油酸)对于降低血液中的胆固醇的含量、预防高血压病和动脉粥状硬化具有明显效果[3];二十二烷酸,俗名山嵛酸,是医药、农药的合成原料,用作医药杀真菌剂、林业防蚜剂、农业杀虫剂,还可用作化妆品乳化剂、金属滚轧油、纤维柔软剂、润滑剂、煤水分散剂、脱膜剂、树脂改进剂、抗静电剂等的原料[4]。
        本实验对攀枝花地区的澳洲坚果仁中的脂肪油进行提取,并采用不同甲酯化法酯化,同时进行分析及比较,得到既有相同亦有不同的实验结果,为充分利用攀枝花地区的澳洲坚果资源的研究开发提供了实验依据。
       【参考文献】
         [1] Heller SR , Milne GWA . EPA/NIH Mass Spectral Databass[M].Washington :US Government Printing Office,1978.
       
       [2] 黄凤洪,黄庆德,刘昌盛. 脂肪酸的营养与平衡[J].食品科学,2004,25(增刊):262.
       
       [3] 纳 智.滇南红厚壳种子油的脂肪酸成分[J].热带亚热带植物学报, 2005,13(6):505.
       
       [4] 徐克勋.精细有机化工原料及中间体手册[M].北京:化学工业出版社,1999:1.

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